Síntese de novos complexos organometálicos de Fe(III), Co(III) e Ni(III) coordenados a bases de Schiff assimétricas para mediar a foto-OMRP

• Processo: 18/19395-9
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Data de Início da vigência: 01 de fevereiro de 2019
• Data de Término da vigência: 31 de janeiro de 2021
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química
• Pesquisador responsável: Beatriz Eleutério Goi Carvalho
• Beneficiário: Beatriz Eleutério Goi Carvalho
• Instituição Sede: Faculdade de Ciências e Tecnologia (FCT). Universidade Estadual Paulista (UNESP). Campus de Presidente Prudente. Presidente Prudente , SP, Brasil
• Assunto(s): Fotoquímica inorgânica Fotoquímica Compostos organometálicos
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Bases de Schiff Assimétricas | complexos organometálicos | foto-OMRP | Fotoquímica Inorgânica | polimerização radicalar controlada | Fotoquímica

Resumo

Complexos organometálicos de FeIII, CoIII e NiIII serão sintetizados para mediar/controlar reações de fotopolimerização radicalar mediada por organometálicos - foto-OMRP (Organometallic-Mediated Radical Polymerization). A proposta é avaliar sistematicamente diferentes combinações de ligantes ancilares coordenados a diferentes metais de transição e, consequentemente, alcançar um ajuste fino através da variação das contribuições eletrônicas e estéricas no centro metálico, direcionando a reatividade desses complexos organometálicos para atuar eficientemente na reação de foto-OMRP. Os ligantes avaliados serão diferentes bases de Schiff assimétricas inéditas coordenadas ao centro metálico de Fe, Co ou Ni frente a polimerização de monômeros vinílicos via foto-OMRP. A proposta se estende em três etapas, as quais estão completamente interligadas no processo de desenvolvimento. Inicialmente, a atenção estará direcionada à síntese de bases de Schiff assimétricas tetradentadas. A segunda etapa será voltada para a síntese dos complexos de Fe(II), Ni(II) e Co(II) coordenados aos diferentes ligantes bases de Schiff. A terceira etapa será dedicada à avaliação da eficiência dos complexos de Fe(II), Ni(II) e Co(II) na reação de foto-OMRP. A última etapa terá por objetivo selecionar os complexos de Fe(II), Ni(II) e Co(II) com os melhores desempenhos e submetê-los a uma reação de adição com o radical gerado pela clivagem fotoquímica de um iniciador simétrico para se obter os complexos organometálicos(III). Pretende-se, com isso, estabelecer fundamentos para a compreensão do desempenho dos mediadores, bem como da formação dos intermediários de reação envolvidos em cada reação possibilitando o planejamento de sistemas que combinem reatividade e seletividade para a síntese de novos materiais com arquitetura diferenciada via foto-OMRP. (AU)

Publicações científicas

(7)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

MASSON, GUSTAVO H. C.; CRUZ, THAIS R.; GOIS, PATRIK D. S.; MARTINS, DANIELE M.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; OLIVEIRA, GUEDMILLER S.; MACHADO, ANTONIO E. H.; BERNARDO-GUSMAO, KATIA; GOI, BEATRIZ E.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.. Ruthenium-nickel heterobimetallic complex as a bifunctional catalyst for ROMP of norbornene and ethylene polymerization. NEW JOURNAL OF CHEMISTRY, v. 45, n. 26, p. 11466-11473, JUL 14 2021. (18/19395-9, 18/06340-1)

OLIVEIRA, LARISSA F.; BIGNARDI, CAMILA; PESQUEIRA, NARALYNE M.; RIGA-ROCHA, BEATRIZ A.; MACHADO, ANTONIO E. H.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.; GOI, BEATRIZ E.. Photocontrolled reversible-deactivation radical polymerization of butyl acrylate mediated by Salen-type Co-II complexes. EUROPEAN POLYMER JOURNAL, v. 159, OCT 5 2021. (18/06340-1, 19/03354-4, 18/19395-9)

BIGNARDI, CAMILA; OLIVEIRA, LARISSA F.; PESQUEIRA, NARALYNE M.; RIGA-ROCHA, BEATRIZ A.; MACHADO, ANTONIO E. H.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.; GOI, BEATRIZ E.. Photoinduced organometallic mediating radical polymerization of acrylates mediated by CoII complexes of non-symmetrical tetradentate Schiff-base ligands. JOURNAL OF PHOTOCHEMISTRY AND PHOTOBIOLOGY A-CHEMISTRY, v. 423, p. 9-pg., 2021-10-11. (18/06340-1, 18/19395-9)

PESQUEIRA, NARALYNE M.; BIGNARDI, CAMILA; OLIVEIRA, LARISSA F.; MACHADO, ANTONIO E. H.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.; GOI, BEATRIZ E.. Visible light-induced radical polymerization of vinyl acetate mediated by organo-nickel N2O2 Schiff-base complexes. JOURNAL OF PHOTOCHEMISTRY AND PHOTOBIOLOGY A-CHEMISTRY, v. 437, p. 11-pg., 2023-03-01. (18/19395-9, 21/11741-8, 18/06340-1)

RIGA, BEATRIZ A.; SILVA, YAN F.; NASCIMENTO, OTACIRO R.; MACHADO, ANTONIO E. H.; CARVALHO, JR., VALDEMIRO P.; GOI, BEATRIZ E.. Cobalt(II) complexes of a alpha-diimine derived from cycloalkylamines as controlling agents for organometallic mediated radical polymerization of vinyl acetate. Polyhedron, v. 192, DEC 1 2020. (18/19395-9, 18/06340-1)

DE SANTANA GOIS, PATRIK DIONE; PEREIRA MAIA, JULIANA IRIS; CICERO MASSON, GUSTAVO HENRIQUE; MARTINS, DANIELE MARIA; DA HORA MACHADO, ANTONIO EDUARDO; GOI, BEATRIZ ELEUTERIO; DA SILVA MAIA, PEDRO IVO; DE CARVALHO-JR, VALDEMIRO PEREIRA. onometallic and heterobimetallic ruthenium (II) and palladium (II) complexes based on a pyridine-hydrazone ligand as bifunctional catalysts for ROMP of norbornene and ethylene polymerizatio. Applied Organometallic Chemistry, v. 36, n. 2, OCT 2021. (18/06340-1, 18/19395-9)

HASHIMOTO, PATRICIA K.; OLIVEIRA, LARISSA F.; RIGA-ROCHA, BEATRIZ A.; MACHADO, ANTONIO E. H.; SANTANA, VINICIUS T.; NASCIMENTO, OTACIRO R.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.; GOI, BEATRIZ E.. Manganeseth(II) Schiff-base-mediated reversible deactivation controlled radical polymerization of vinyl acetate. NEW JOURNAL OF CHEMISTRY, v. 45, n. 22, p. 10109-10117, JUN 14 2021. (18/19395-9, 18/06340-1)