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Complexos bimetálicos de rutênio(II) e níquel(II): acoplamento de reações mecanisticamente incompatíveis usando catalisadores multifuncionais via catálise tandem

Processo: 18/06340-1
Linha de fomento:Auxílio à Pesquisa - Regular
Vigência: 01 de junho de 2019 - 31 de maio de 2021
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Inorgânica
Pesquisador responsável:Valdemiro Pereira de Carvalho Júnior
Beneficiário:Valdemiro Pereira de Carvalho Júnior
Instituição-sede: Faculdade de Ciências e Tecnologia (FCT). Universidade Estadual Paulista (UNESP). Campus de Presidente Prudente. Presidente Prudente , SP, Brasil
Assunto(s):Catálise homogênea 

Resumo

Complexos heterobimetálicos de rutênio(II) e níquel(II) serão sintetizados para mediar o acoplamento de três reações mecanisticamente distintas: polimerização de etileno catalisado por metais de transição, polimerização de olefinas cíclicas via metátese - ROMP (ring opening metathesis polymerization) e polimerização radicalar por transferência de átomo - ATRP (atom transfer radical polymerization). A proposta é avaliar sistematicamente diferentes combinações de ligantes ancilares na esfera de coordenação dos complexos bimetálicos e, consequentemente, alcançar um ajuste fino através da variação das contribuições eletrônicas e estéricas nos centros metálicos. Dessa forma, pode-se controlar a reatividade de cada centro metálico quanto às velocidades de iniciação e de propagação nas polimerizações, direcionando a reatividade desses complexos para atuar eficientemente na catálise tandem da polimerização de etileno com a ROMP e ATRP. Inicialmente, a pesquisa será focada na atividade catalítica dos complexos na polimerização de etileno, ROMP e ATRP separadamente, considerando que um entendimento minucioso das reações individuais seja uma etapa chave no desenvolvimento de catalisadores multifuncionais para a catálise tandem dessas reações. Pretende-se, com isso, estabelecer fundamentos para a compreensão do desempenho dos catalisadores, bem como da formação dos intermediários de reação envolvidos em cada reação e, com isso, possibilitar o planejamento de sistemas catalíticos multifuncionais que combinem reatividade e seletividade para a síntese de novos materiais com arquitetura diferenciada via polimerização tandem, visando transferência de tecnologia. (AU)

Publicações científicas (5)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
CRUZ, THAIS R.; SILVA, ELIADA A.; OLIVEIRA, DOUGLAS P.; MARTINS, DANIELE M.; GOIS, PATRIK D. S.; MACHADO, ANTONIO E. H.; MAIA, PEDRO IVO S.; GOI, BEATRIZ E.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P. Dual catalytic performance of arene-ruthenium amine complexes for norbornene ring-opening metathesis and methyl methacrylate atom-transfer radical polymerizations. Applied Organometallic Chemistry, v. 34, n. 5 FEB 2020. Citações Web of Science: 0.
SILVA, TIAGO B.; MARTINS, DANIELE M.; GOIS, PATRIK D. S.; BORIM, PATRICIA; MAIA, PEDRO I. S.; CARVALHO, JR., VALDEMIRO P.; LIMA-NETO, BENEDITO S. fac-[RuCl2(DMSO-S)(3)(n-butylamine)]: Synthesis, structural characterization and dual catalytic performance. Inorganic Chemistry Communications, v. 112, FEB 2020. Citações Web of Science: 1.
VANESSA B. VIEIRA; ELIADA A. DA SILVA; VALDEMIRO P. CARVALHO JR.; BENEDITO S. LIMA-NETO; JOSÉ L. S. SÁ. INFLUÊNCIA DO IMPEDIMENTO ESTÉRICO DE LIGANTES ANCILARES EM COMPLEXOS A BASE DE Ru APLICADOS EM METÁTESES DO ÁLCOOL E ACETATO CINAMÍLICOS. Química Nova, v. 43, n. 1, p. 24-31, Jan. 2020.
GOIS, PATRIK D. S.; CRUZ, THAIS R.; MARTINS, DANIELE M.; MACHADO, ANTONIO E. H.; BOGADO, ANDRE L.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; GOI, BEATRIZ E.; CARVALHO JR, VALDEMIRO P. Cyclic amines homobimetallic ruthenium pre-catalysts bearing bidentate phosphine and their dual catalytic activity for the ring-opening metathesis and atom-radical polymerizations. Journal of Molecular Structure, v. 1198, DEC 15 2019. Citações Web of Science: 0.
MARTINS, DANIELE M.; MAIA, PEDRO I. S.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.; LIMA-NETO, BENEDITO S. Cooperative Effects of Aniline with DMSO in Ru-II Complexes: Tuning the Reactivity for Ring-Opening Metathesis Polymerization. European Journal of Inorganic Chemistry, v. 2019, n. 41, p. 4421-4426, NOV 10 2019. Citações Web of Science: 1.

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