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Complexos bimetálicos de rutênio(II) e níquel(II): acoplamento de reações mecanisticamente incompatíveis usando catalisadores multifuncionais via catálise tandem

Processo:18/06340-1
Modalidade de apoio:Auxílio à Pesquisa - Regular
Data de Início da vigência: 01 de junho de 2019
Data de Término da vigência: 31 de maio de 2021
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Inorgânica
Pesquisador responsável:Valdemiro Pereira de Carvalho Júnior
Beneficiário:Valdemiro Pereira de Carvalho Júnior
Instituição Sede: Faculdade de Ciências e Tecnologia (FCT). Universidade Estadual Paulista (UNESP). Campus de Presidente Prudente. Presidente Prudente , SP, Brasil
Município da Instituição Sede:Presidente Prudente
Assunto(s):Catálise homogênea  Catalisadores multifuncionais 
Palavra(s)-Chave do Pesquisador:Atrp | Catalisadores multifuncionais | Catálise Tandem | Complexos Bimetálicos | Polimerização de etileno | Romp | Catálise homogênea

Resumo

Complexos heterobimetálicos de rutênio(II) e níquel(II) serão sintetizados para mediar o acoplamento de três reações mecanisticamente distintas: polimerização de etileno catalisado por metais de transição, polimerização de olefinas cíclicas via metátese - ROMP (ring opening metathesis polymerization) e polimerização radicalar por transferência de átomo - ATRP (atom transfer radical polymerization). A proposta é avaliar sistematicamente diferentes combinações de ligantes ancilares na esfera de coordenação dos complexos bimetálicos e, consequentemente, alcançar um ajuste fino através da variação das contribuições eletrônicas e estéricas nos centros metálicos. Dessa forma, pode-se controlar a reatividade de cada centro metálico quanto às velocidades de iniciação e de propagação nas polimerizações, direcionando a reatividade desses complexos para atuar eficientemente na catálise tandem da polimerização de etileno com a ROMP e ATRP. Inicialmente, a pesquisa será focada na atividade catalítica dos complexos na polimerização de etileno, ROMP e ATRP separadamente, considerando que um entendimento minucioso das reações individuais seja uma etapa chave no desenvolvimento de catalisadores multifuncionais para a catálise tandem dessas reações. Pretende-se, com isso, estabelecer fundamentos para a compreensão do desempenho dos catalisadores, bem como da formação dos intermediários de reação envolvidos em cada reação e, com isso, possibilitar o planejamento de sistemas catalíticos multifuncionais que combinem reatividade e seletividade para a síntese de novos materiais com arquitetura diferenciada via polimerização tandem, visando transferência de tecnologia. (AU)

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Publicações científicas (16)
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CRUZ, THAIS R.; SILVA, ELIADA A.; OLIVEIRA, DOUGLAS P.; MARTINS, DANIELE M.; GOIS, PATRIK D. S.; MACHADO, ANTONIO E. H.; MAIA, PEDRO IVO S.; GOI, BEATRIZ E.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.. Dual catalytic performance of arene-ruthenium amine complexes for norbornene ring-opening metathesis and methyl methacrylate atom-transfer radical polymerizations. Applied Organometallic Chemistry, v. 34, n. 5, . (18/06340-1, 17/06329-5)
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VANESSA B. VIEIRA; ELIADA A. DA SILVA; VALDEMIRO P. CARVALHO JR.; BENEDITO S. LIMA-NETO; JOSÉ L. S. SÁ. INFLUÊNCIA DO IMPEDIMENTO ESTÉRICO DE LIGANTES ANCILARES EM COMPLEXOS A BASE DE Ru APLICADOS EM METÁTESES DO ÁLCOOL E ACETATO CINAMÍLICOS. Química Nova, v. 43, n. 1, p. 24-31, . (18/06340-1)
CRUZ, THAIS R.; SILVA, ELIADA A.; OLIVEIRA, DOUGLAS P.; MARTINS, DANIELE M.; GOIS, PATRIK D. S.; MACHADO, ANTONIO E. H.; MAIA, PEDRO IVO S.; GOI, BEATRIZ E.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.. . APPLIED ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, v. 34, n. 5, p. 12-pg., . (17/06329-5, 18/06340-1)
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