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Para uma compreensão geral do efeito dos adátomos do bloco p na eletrooxidação de polióis sobre platina em médio alcalino

Resumo

O esgotamento dos combustíveis fósseis e as preocupações ambientais estão acelerando a transição para uma bioeconomia. Assim, vários polióis foram apontados como alternativa para a geração de energia e moléculas com valor agregado. O glicerol é um biocombustível que pode ser usado como matéria prima para vários produtos com valor agregado. Além disso, este é o poliol mais simples contendo um carbono primário e um secundário, transformando-o em um candidato interessante a ser utilizado como modelo para o estudo da eletrooxidação de polióis (EOP). A EOP foi estudada principalmente em meio ácido e em eletrodos baseados em Pt. A modificação de Pt com adatomos do bloco p é uma estratégia interessante para modificar tanto a atividade do eletrodo quanto a seletividade da reação. Os eletrodos de Pt são de uma ordem de grandeza mais ativos em meio alcalino, porém a EOP tem sido menos estudada nessa condição e os detalhes das reações não são bem compreendidos. Os resultados recentemente apresentados mostraram que os adatomos Bi e Pb também promovem a eletrooxidação do glicerol (EOG) e que o aumento da atividade é maior do que no meio ácido. Assim, neste projeto, pretendemos compreender o efeito de adatomos do bloco p sobre o EOG em Pt em meio alcalino no nível atômico. Vamos modificar os eletrodos de Pt com vários átomos de bloco p, estudar a seletividade da reação e a atividade do catalisador como uma função da cobertura do eletrodo e, finalmente, identificar os principais parâmetros que influenciam a reação. FTIR e RAMAN in situ, Coleta de amostras on line (acoplado a HPLC e NMR), absorção de raios X (usando radiação síncrotron) e espectrometria de massas on line permitirão investigar mudanças eletrônicas e estruturais na superfície do catalisador de Pt modificado e ao mesmo tempo monitorar a geração de intermediários e produtos da EOG. Além disso, os experimentos de Teoria do Funcional da Densidade nos ajudarão a entender os resultados eletroquímicos em termos de propriedades atômicas (estrutura dos intermediários, energias de adsorção, etc.) (AU)

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Publicações científicas (5)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
SANTIAGO, PATRICIA V. B.; LIMA, CARLOS C.; BOTT-NETO, JOSE L.; FERNANDEZ, PABLO S.; ANGELUCCI, CAMILO A.; SOUZA-GARCIA, JANAINA. Perovskite oxides as electrocatalyst for glycerol oxidation. JOURNAL OF ELECTROANALYTICAL CHEMISTRY, v. 896, SEP 1 2021. Citações Web of Science: 0.
PERINI, NICKSON; HESSEL, CRISTIAN; BOTT-NETO, JOSE L.; PIRES, CLEO T. G. V. M. T.; FERNANDEZ, PABLO S.; SITTA, ELTON. Photoelectrochemical oxidation of glycerol on hematite: thermal effects, in situ FTIR and long-term HPLC product analysis. Journal of Solid State Electrochemistry, v. 25, n. 3, p. 1101-1110, MAR 2021. Citações Web of Science: 0.
PERINI, NICKSON; HESSEL, CRISTIAN; BOTT-NETO, JOSE L.; PIRES, CLEO T. G. V. M. T.; FERNANDEZ, PABLO S.; SITTA, ELTON. Photoelectrochemical oxidation of glycerol on hematite: thermal effects, in situ FTIR and long-term HPLC product analysis. Journal of Solid State Electrochemistry, v. 25, n. 3 JAN 2021. Citações Web of Science: 0.
BOTT-NETO, JOSE L.; RODRIGUES, MARTA V. F.; SILVA, MARIANA C.; CARNEIRO-NETO, EVALDO B.; WOSIAK, GABRIEL; MAURICIO, JUNIOR C.; PEREIRA, ERNESTO C.; FIGUEROA, SANTIAGO J. A.; FERNANDEZ, PABLO S. Versatile Spectroelectrochemical Cell for In Situ Experiments: Development, Applications, and Electrochemical Behavior. CHEMELECTROCHEM, v. 7, n. 21 AUG 2020. Citações Web of Science: 2.
SOFFIATI, GABRIELA; BOTT-NETO, JOSE L.; YUKUHIRO, VICTOR Y.; PIRES, CLEO T. G. V. M. T.; LIMA, CARLOS C.; ZANATA, CINTHIA R.; BIRDJA, YUVRAJ Y.; KOPER, MARC T. M.; SAN-MIGUEL, MIGUEL A.; FERNANDEZ, PABLO S. Electrooxidation of C-4 Polyols on Platinum Single-Crystals: A Computational and Electrochemical Study. Journal of Physical Chemistry C, v. 124, n. 27, p. 14745-14751, JUL 9 2020. Citações Web of Science: 0.

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