Estudo de reações em tempo real e matrizes complexas por técnicas avançadas de espectrometria de massas

• Processo: 19/25634-9
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Vigência: 01 de maio de 2020 - 31 de outubro de 2022
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
• Pesquisador responsável: Thiago Carita Correra
• Beneficiário: Thiago Carita Correra
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
• Pesquisadores associados: Alessandro Rodrigues
• Assunto(s): Espectrometria de massas Cálculos teóricos Mecanismos de reação Sistemas de tempo-real Iminas Ciclização
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Cálculos Teóricos | carbodiimidas | Espectrometria de massas | Espectroscopia IRMPD | Ligação Peptidica | mecanismos de reação | Espectrometria de massas

Resumo

A espectrometria de massas, sobretudo quando acoplada a fontes de ionização a pressão ambiente como a ionização por eletrospray (ESI), permite que informações detalhadas sobre mecanismos de reação sejam obtidas por conta da grande sensibilidade e do grande limite de detecção dinâmico desta técnica. Outras abordagens ortogonais para a diferenciação de isômeros, como a espectroscopia vibracional de íons na fase gasosa (ESI-MS-IRMPD) desenvolvida no Brasil em nosso grupo, elevam ainda mais o poder de elucidação desses mecanismos.Entretanto, o uso da fonte ESI, que é disseminado em praticamente todos os laboratórios de espectrometria de massas, não é efetivo em algumas condições, das quais se destacam o uso de solventes apolares e altas concentrações de sais. Além disso, métodos de amostragem periódica podem impedir que espécies com tempo de vida reduzidos sejam detectadas, incluindo intermediários de reação relevantes.Dessa forma, este projeto pretende desenvolver métodos que permitam a análise de reações em matrizes complexas que são incompatíveis com as fontes ESI, para expandir a gama de reações e processos que podem ser estudados pela espectrometria de massas acoplada à espectroscopia IRMPD.Assim, os objetivos desse projeto se resumem em desenvolver técnicas experimentais para o acompanhamento de reações em tempo real e a compatibilização do meio reacional para permitir que reações rápidas e em matrizes complexas possam ser analisadas por ESI-MS-IRMPD, assim como uma gama maior de amostras, o que também é de grande importância devido ao caráter multiusuários do grupo de pesquisa.As reações alvo de interesse para a química sintética e biológica que serão abordadas nesse projeto são as reações de ciclização mediadas por Pd/Cu e a reações mediadas por carbodiimidas, em especial a reação de formação de ligação peptídica. (AU)

Publicações científicas

(7)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

RODRIGUES-OLIVEIRA, ANDRE F.; BATISTA, PATRICK R.; DUCATI, LUCAS C.; CORRERA, THIAGO C.. Analyzing the N-H+center dot center dot center dot pi interactions of protonated tryptophan and phenylalkylamines using QTAIM, NCl, and NBO. THEORETICAL CHEMISTRY ACCOUNTS, v. 139, n. 8, JUL 14 2020. (19/25634-9, 14/15962-5, 15/08539-1, 18/07308-4)

BATISTA, PATRICK R.; PENNA, TATIANA C.; DUCATI, LUCAS C.; CORRERA, THIAGO C.. p-Aminobenzoic acid protonation dynamics in an evaporating droplet by ab initio molecular dynamics. Physical Chemistry Chemical Physics, v. 23, n. 35, AUG 2021. (17/20262-0, 20/10246-0, 19/25634-9, 18/07308-4, 15/08539-1, 14/15962-5)

PAPA SPADAFORA, BRUNA; MOREIRA RIBEIRO, FRANCISCO WANDERSON; MATSUSHIMA, JULLYANE EMI; ARIGA, ELAINE MIHO; OMARI, ISAAC; SOARES, PRISCILA MACHADO ARRUDA; DE OLIVEIRA-SILVA, DIOGO; VINHATO, ELISANGELA; MCINDOE, J. SCOTT; CARITA CORRERA, THIAGO; et al. Regio- and diastereoselective Pd-catalyzed aminochlorocyclization of allylic carbamates: scope, derivatization, and mechanism. ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY, v. 19, n. 25, JUN 2021. (19/16026-5, 16/21676-0, 15/08539-1, 16/17328-7, 17/18485-1, 14/15962-5, 19/25634-9)

RIBEIRO, FRANCISCO W. M.; OMARI, ISAAC; THOMAS, GILIAN T.; PAUL, MATHIAS; WILLIAMS, PETER J. H.; MCINDOE, J. SCOTT; CORRERA, THIAGO C.. Microstructural Analysis of Benzoxazine Cationic Ring-Opening Polymerization Pathways. MACROMOLECULAR RAPID COMMUNICATIONS, v. N/A, p. 7-pg., 2023-10-09. (21/06726-0, 17/18485-1, 23/01180-4, 22/00498-8, 19/25634-9, 19/16026-5, 15/08539-1, 14/15962-5)

FERNANDES, ANDRE S.; OBEID, GUILHERME; LAURENO, TIAGO J. N.; CORRERA, THIAGO C.. Protonated and Sodiated Cyclophosphamide Fragmentation Pathways Evaluation by Infrared Multiple Photon Dissociation Spectroscopy. Journal of Physical Chemistry A, v. N/A, p. 10-pg., 2023-06-07. (15/08539-1, 19/25634-9, 20/08894-4, 21/06726-0, 14/15962-5)

OBEID, GUILHERME; MORAES, GUSTAVO O.; PENNA, TATIANA C.; SCHENBERG, LEONARDO A.; DUCATI, LUCAS C.; CORRERA, THIAGO C.. Solvation effects on glyphosate protonation and deprotonation states evaluated by mass spectrometry and explicit solvation simulations. Journal of Chemical Physics, v. 158, n. 5, p. 12-pg., 2023-02-07. (20/10246-0, 19/12808-9, 17/20262-0, 17/17750-3, 15/08539-1, 19/18727-0, 19/25634-9, 20/08894-4, 21/06726-0, 14/15962-5)

ESTEVES, LARISSA CERRATO; MACHADO, CAROLINE OLIVEIRA; PIRES GONCALVES, LETICIA CHRISTINA; CAVALCANTE, VICTOR FERNANDES; OBEID, GUILHERME; CORRERA, THIAGO CARITA; BASTOS, ERICK LEITE. Structural Effects on the Antioxidant Properties of Amino Acid Betaxanthins. ANTIOXIDANTS, v. 11, n. 11, p. 19-pg., 2022-11-01. (21/06726-0, 20/08894-4, 19/25634-9, 15/24760-0, 19/15412-9)