Ressonância magnética nuclear: das sequências de pulso a determinação estrutural

• Processo: 20/10246-0
• Linha de fomento: Auxílio à Pesquisa - Temático
• Vigência: 01 de fevereiro de 2021 - 31 de janeiro de 2026
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química
• Pesquisador responsável: Claudio Francisco Tormena
• Beneficiário: Claudio Francisco Tormena
• Instituição-sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Pesq. associados: Armando Juan Navarro Vázquez ; Bruno Linclau ; Francisco Paulo dos Santos ; Lars Mathias Nilsson ; Lucas Colucci Ducati ; Marco Antonio Barbosa Ferreira ; Watson Loh
• Bolsa(s) vinculada(s): 21/05081-5 - Micelas quirais para DOSY assistida por matriz, BP.DD; 21/05095-6 - Análise conformacional de compostos fluorados, BP.DD
• Assunto(s): Ressonância magnética nuclear Espectroscopia Líquidos iônicos Enantiômeros Anisotropia magnética

Resumo

Desde 2015, a proposta temática (2015/08541-6) está em andamento, relacionada à aplicação da RMN além da determinação estrutural. Durante esse período, nosso grupo desenvolveu e aplicou novas sequências de pulsos, incluindo aquelas para experimentos com DOSY e FESTA, para lidar com a determinação estrutural de compostos em misturas, sem a necessidade de separação física. Foram realizados experimentos de DOSY para estudar a estrutura de líquidos iônicos em solventes polares e apolares e também para diferenciar enantiômeros usando matrizes quirais. O efeito da estrutura eletrônica molecular no deslocamento químico de 1H e 13C e no caminho de transmissão de algumas constantes de acoplamento e preferências conformacionais para pequenas molécula foram investigados. Mecanismos de reações orgânicas foram estudados empregando medidas de RMN e cálculos mecânico quânticos. Na presente proposta, pretendemos aprofundar o desenvolvimento de métodos de RMN para: trabalhar com misturas introduzindo novos experimentos de RMN 2D e 3D; aplicar uma abordagem empregando experimento de HR-MAS para a medição de RDC (acoplamento dipolar residual) e RCSA (anisotropia de deslocamento químico residual) usando uma única amostra para obter parâmetros isotrópicos e anisotrópicos, evitando as aproximações não ideais comumente usadas; os experimentos de RMN de HR-MAS também serão aplicados empregando fase cromatográfica quiral para experimentos de DOSY assistida por matriz (MAD) para diferenciar enantiômeros e avaliar a força de interação dos enantiômeros com as fases cromatográficas; micelas quirais também serão utilizadas como uma alternativa atraente para diferenciação de enantiômeros. Serão empregados medidas de RMN para investigar a absorção de CO2 na presença de líquido iônico através de experimentos de DOSY com amostras em alta pressão; cálculos teóricos serão empregados para descrever, em termos de estrutura eletrônica, a origem correta dos parâmetros de RMN observados e as preferencia conformacional de moléculas orgânicas fluoradas determinando quais interações são responsáveis pela preferencia observada. Experimentos de RMN rápidos e quantitativos serão desenvolvidos para obter informações cinéticas necessárias para a investigação de mecanismos de reação orgânica. Além dos desenvolvimentos para a RMN de alto campo, também pretendemos adaptar e desenvolver metodologias para a RMN de bancada, em colaboração com a empresa Canadense Nanalysis, líder na fabricação de espectrômetros comerciais de RMN de bancada. Pretendemos continuar o importante trabalho de proporcionar uma melhor compreensão dos parâmetros fundamentais de RMN (´ e J), essenciais para uma correta aplicação da RMN na atribuição de estruturas moleculares e para o desenvolvimento de novas metodologias de RMN para a análise de amostras complexas. O projeto tem um importante papel de formação de recursos humanos em alto nível muito importantes para a indústria e a academia. Acreditamos que o sucesso alcançado nos últimos cinco anos nos qualifica para o desenvolvimento do projeto proposto para os próximos cinco anos. (AU)

Publicações científicas

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

CUESTA CALVO, PAULO VICTOR; BATISTA, PATRICK RODRIGUES; DE OLIVEIRA SILVA, RENAN RODRIGUES; CONVERTI, ATTILIO; AL ARNI, SALEH; SOLISIO, CARLO; DUCATI, LUCAS C.; ALVES PALMA, MAURI SERGIO. Flow Synthesis of 2-[Methyl(pyridin-2-yl)amino]ethanol: An Experimental and Computational Study. CHEMICAL ENGINEERING & TECHNOLOGY, v. 44, n. 2 DEC 2020. Citações Web of Science: 0.