Síntese, caracterização e reatividade térmica e fotoquímica de complexos de rutênio: implicações em catálise, quimioterapia e terapia foto-dinâmica

• Processo: 92/03515-3
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Temático
• Data de Início da vigência: 01 de dezembro de 1993
• Data de Término da vigência: 30 de novembro de 1998
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Inorgânica
• Pesquisador responsável: Douglas Wagner Franco
• Beneficiário: Douglas Wagner Franco
• Instituição Sede: Instituto de Física e Química de São Carlos (IFQSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
• Auxílio(s) vinculado(s): 98/10757-0 - Peter C. Ford | University of California - Estados Unidos, AV.EXT; 98/06764-0 - Modulation of the release of no by the p(oet)3 trans effect in trans-[ru(nh3)4p(oet)3no]x3., AR.EXT; 97/06804-0 - Bruce Ritchie McGarvey | University of Windsor - Canadá, AV.EXT; + mais auxílios vinculados 97/06755-9 - Crystal structure and chemical properties of the trans-[ru(nh3)4(h2o)no]cl3.h2o., AR.EXT; 97/03906-6 - Morton Z. Hoffman | Boston University - Estados Unidos, AV.EXT; 96/03204-9 - Ruthenium (ii) complexes with hemilabile ligands., AR.EXT; 96/03338-5 - Biphosphines-nitrosyl ruthenium (ii) complexes., AR.EXT; 96/01928-0 - Michael J. Clarke | Boston College - Estados Unidos, AV.EXT; 95/09034-5 - Photochemical behavior of carbonyl complexes of ruthenium (ii) ammines., AR.EXT; 95/03163-8 - Alfred Beverly Philip Lever | York University - Canadá, AV.EXT - menos auxílios vinculados
• Bolsa(s) vinculada(s): 97/11720-0 - Sintese, caracterizacao e reatividade de nitrosil derivados de compostos ciclometalados de rutenio., BP.IC; 97/10132-7 - Sobre a influencia do ligante l na liberacao do oxido nitrico em complexos trans -[ru(nh3)4l(no)]+3/+2., BP.IC; 97/05793-4 - Química e fotoquímica de aminas de rutênio com o ligante nitrosilo, BP.DR; + mais bolsas vinculadas 97/02092-5 - Estudo da síntese do complexo hidrogênio trans-bis-(dimetilsulfóxido) tetraclororutenato(III) ([DMSO)2H] [trans-RuCl4(DMSO)2] como composto de partida para a síntese do complexo hidrogênio trans-(dimetilsulfóxidopiridina)tetraclorutenato(III) ([(DMSO)2H] [trans-RuCl4(DMSO)py)], BP.MS; 97/02656-6 - Estudo da reatividade dos precursores (bucl3(l-l)l') (l-l=bifosfinas, N-heterocíclicos bidentados; l'=h2o, DMSO, MeOH, no...), BP.PD; 95/03221-8 - Emprego de complexos macrociclicos de rutenio em estudos de reatividade termica e fotoquimica., BP.PD; 95/00278-9 - Estudo de estados excitados metaestaveis em nitrosilo complexos de rutenio., BP.PD - menos bolsas vinculadas
• Assunto(s): Reações químicas Fotoquímica inorgânica Rutênio Óxido nítrico

Resumo

Pela sua elevada reatividade, óxidos de nitrogênio em particular nitrosilos coordenador a centros metálicos tem despertado grande interesse em campos dos mais diversos. Assim são inúmeras as revisões bibliográficas que tratam de aspectos fundamentais da química de nitrosilos, de sua relevância em química ambiental, aplicações em medicina, a importância em sistemas biológicos, e seu emprego em catálise. Dentre os nitrosilo complexos, merece especial destaque os nitrosilos complexos de rutênio. Com a coordenação do nitrosilo ao centro metálico altera-se a distribuição eletrônica sobre o fragmento no, ocorrendo como conseqüência alterações em sua reatividade química, quer do ponto de vista cinético, quer termodinâmico. A alteração na distribuição eletrônica do ligante no é, portanto função das características do centro metálico. Ocorre que as propriedades do centro metálico são funções dos ligantes presentes em sua esfera de coordenação. Torna-se, portanto evidente a influência da natureza dos ligantes presentes na esfera de coordenação sobre as características do centro de coordenação e, portanto sobre a reatividade de um desejado sítio nesta esfera. Deseja-se estudar a variação na reatividade de nitrosilo complexos de rutênio (centro metálico e no) em função da composição da esfera de coordenação do íon metálico. Os ligantes a serem empregados foram escolhidos em função do efeito que se deseja e das experiências individuais dos diversos laboratórios envolvidos neste projeto. Serão sintetizados novos nitrosilo complexos de rutênio (microanálise, espectroscopia UV-visível, I. V.; R.M.N., R.P.E., raios-X, voltametria) os quais apresentarão em sua esfera de coordenação, respectivamente: aminas, fosfanos, ligantes polidentados como EDTA, macrocílicos como cyclam, e ligantes de interesse biológico tais como imidazol, histidina, adenina e citosina. O conhecimento da reatividade térmica e fotoquímica destes compostos, é fundamental para a compreensão da ativação promovida no fragmento no como consequência da coordenação. Espera-se, portanto a obtenção de informações que possam contribuir para a melhoria e ou preposição de novos modelos catalisadores quimioterápicos, ou mesmo medicamentos para terapia foto-dinâmica de tumores. (AU)

Publicações científicas

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

SIQUEIRA, MARCOS RECHI; PERRONE, OLAVO MICALI; METZKER, GUSTAVO; DE OLIVEIRA LISBOA, DANIELA CORREA; THOMEO, JOAO CLAUDIO; BOSCOLO, MAURICIO. Highly selective 1-butanol obtained from ethanol catalyzed by mixed metal oxides: Reaction optimization and catalyst structure behavior. MOLECULAR CATALYSIS, v. 476, OCT 2019. (16/15575-7, 17/13230-5, 92/03515-3, 15/11588-4, 13/23886-4)

METZKER, GUSTAVO; VARGAS, JORGE ANDRES MORA; DE LIMA, LIVIA PADILHA; PERRONE, OLAVO MICALI; SIQUEIRA, MARCOS RECHI; VARANDA, LAUDEMIR CARLOS; BOSCOLO, MAURICIO. First row transition metals on the ethanol Guerbet reaction: Products distribution and structural behavior of mixed metal oxides as catalysts. APPLIED CATALYSIS A-GENERAL, v. 623, AUG 5 2021. (92/03515-3, 20/02471-4, 19/11058-6, 17/09520-8)