Estudo do mecanismo de transmissão de constantes de acoplamento escalar através do espaço

• Processo: 10/10993-9
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Vigência: 01 de outubro de 2010 - 30 de setembro de 2012
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Claudio Francisco Tormena
• Beneficiário: Claudio Francisco Tormena
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Assunto(s): Espectroscopia Ressonância magnética nuclear
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: constantes de acoplamento | mecanismo de transmissão | Ressonância Magnética Nuclear | Espectroscopia

Resumo

Este projeto destina-se a avaliar os mecanismos de transmissão dos acoplamentos escalares spin-spin através do espaço envolvendo vários núcleos magneticamente ativos, dentre eles, 1H, 13C, 19F, 15N, 31P e 77Se. O estudo baseia-se numa recente metodologia desenvolvida pelo nosso grupo onde foi desenvolvida uma estratégia para visualizar os orbitais envolvidos na propagação do contato de Fermi, o qual pode ocorre através das ligações químicas e também pode ocorrer através do espaço. A metodologia foi denominada FCCP-CMO ("Fermi Contact Coupling Pathway-Canonical Molecular Orbital"). Essa metodologia será aplicada para explicar várias constantes de acoplamentos relatadas na literatura, mas sem explicação de sua origem ou de como a mesma e transmitida. Para isso serão realizados cálculos teóricos para determinação da geometria mais estável para os compostos em estudo, após obtenção das geometrias de equilíbrio serão realizados cálculos das constantes de acoplamento escalar, bem como uma análise dos orbitais moleculares canônicos (CMO). Dependendo dos sistemas em estudo serão realizados cálculos incluindo efeitos relativísticos, utilizando o programa ADF. (AU)

Publicações científicas

(7)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

DUCATI, LUCAS C.; CONTRERAS, RUBEN H.; TORMENA, CLAUDIO F.. Unexpected Geometrical Effects on Paramagnetic Spin-Orbit and Spin-Dipolar (2)J(FF) Couplings. Journal of Physical Chemistry A, v. 116, n. 20, p. 4930-4933, MAY 24 2012. (10/10993-9)

CONTRERAS, RUBEN H.; DUCATI, LUCAS C.; TORMENA, CLAUDIO F.. Critical analysis of the through-space transmission of NMR J(FH) spin-spin coupling constants. International Journal of Quantum Chemistry, v. 112, n. 19, p. 6-pg., 2012-10-05. (10/15765-4, 10/10993-9)

CONTRERAS, RUBEN H.; DUCATI, LUCAS C.; TORMENA, CLAUDIO F.. Critical analysis of the through-space transmission of NMR J(FH) spin-spin coupling constants. International Journal of Quantum Chemistry, v. 112, n. 19, SI, p. 3158-3163, OCT 5 2012. (10/10993-9)

FAVARO, DENIZE C.; DUCATI, LUCAS C.; DOS SANTOS, FRANCISCO P.; CONTRERAS, RUBEN H.; TORMENA, CLAUDIO F.. Stereochemical Dependence of (3)J(CH) Coupling Constants in 2-Substituted 4-t-Butyl-cyclohexanone and Their Alcohol Derivatives. Journal of Physical Chemistry A, v. 115, n. 50, p. 14539-14545, DEC 22 2011. (10/10993-9)

ABRAHAM, RAYMOND J.; LEONARD, PAUL; TORMENA, CLAUDIO F.. 1H NMR Spectra. Part 28: Proton chemical shifts and couplings in three-membered rings. A ring current model for cyclopropane and a novel dihedral angle dependence for 3JHH couplings involving the epoxy proton. Magnetic Resonance in Chemistry, v. 50, n. 4, p. 305-313, APR 2012. (10/10993-9)

FAVARO, DENIZE C.; CONTRERAS, RUBEN H.; TORMENA, CLAUDIO F.. The electronic origin of unusually large (n)J(FN) coupling constants in some fluoroximes. Magnetic Resonance in Chemistry, v. 51, n. 6, p. 334-338, JUN 2013. (10/10993-9)

ANIZELLI, PEDRO R.; FAVARO, DENIZE C.; CONTRERAS, RUBEN H.; TORMENA, CLAUDIO F.. Effect of Electronic Interactions on NMR (1)J(CF) and (2)J(CF) Couplings in cis- and trans-4-t-Butyl-2-fluorocyclohexanones and Their Alcohol Derivatives. Journal of Physical Chemistry A, v. 115, n. 22, p. 5684-5692, JUN 9 2011. (08/06282-0, 10/10993-9)