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Peróxidos orgânicos cíclicos: síntese e mecanismo de redução

Processo: 12/02428-5
Modalidade de apoio:Auxílio à Pesquisa - Regular
Vigência: 01 de junho de 2012 - 30 de novembro de 2014
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
Pesquisador responsável:Luiz Francisco Monteiro Leite Ciscato
Beneficiário:Luiz Francisco Monteiro Leite Ciscato
Instituição Sede: Centro de Ciências Naturais e Humanas (CCNH). Universidade Federal do ABC (UFABC). Ministério da Educação (Brasil). Santo André , SP, Brasil
Assunto(s):Síntese orgânica  Peróxidos  Antimaláricos  Plasmodium  Malária 
Palavra(s)-Chave do Pesquisador:Antimaláricos | mecanismos | peróxidos orgânicos | radicais centrados no carbono | mecanismos em Química Orgânica

Resumo

A clivagem redutiva fenton-like de peróxidos orgânicos cíclicos por espécies FeII é uma transformação química cujo mecanismo ainda não se encontra estabelecido. É sabido que nesta reação há a produção de espécies radicalares tanto centradas no oxigênio, o que seria de se esperar, quanto surpreendentemente de espécies radicalares centradas no carbono. O mecanismo deve provavelmente envolver uma cisão-² após a formação de oxirradicais, numa via ainda não esclarecida. Neste projeto sugere-se a síntese de peróxidos cíclicos das classes 1,2-dioxetano e 1,2,4-trioxolano, com os quais será conduzido um estudo mecanístico de sua clivagem redutiva por FeII a partir de estudos termodinâmicos, cinéticos e de determinação de produtos da reação tanto por métodos diretos quanto indiretos. A avaliação da capacidade geradora de espécies radicalares a partir desta reação de clivagem redutiva será feita com base na natureza dos radicais formados (ou seja, sua estabilidade) e no seu rendimento de formação, e a partir desta informação será feito teste de atividade dos peróxidos cíclicos contra espécies de Plasmodium. O mecanismo de ação de drogas antiplasmódio peroxídicas envolve a clivagem redutiva da ligação peróxido pelo grupo heme livre dentro do parasita, que acaba formando radicais centrados no carbono que atacam e alquilam biomoléculas importantes para o Plasmodium, sendo deste modo inativado ou morto. A determinação do mecanismo e da energética do processo de clivagem dos peróxidos orgânicos propostos neste projeto será importante para estabelecer uma correlação entre estes parâmetros com sua atividade antimalárica. (AU)

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Publicações científicas (14)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
SCHRAMM, STEFAN; MONTEIRO LEITE CISCATO, LUIZ FRANCISCO; OESAU, PASCAL; KRIEG, REIMAR; RICHTER, JAN FRANK; NAVIZET, ISABELLE; ROCA-SANJUAN, DANIEL; WEISS, DIETER; BECKERT, RAINER. Investigations on the synthesis and chemiluminescence of novel 2-coumaranones - II. ARKIVOC, v. N/A, p. 16-pg., . (12/02428-5)
SCHRAMM, STEFAN; MONTEIRO LEITE CISCATO, LUIZ FRANCISCO; OESAU, PASCAL; KRIEG, REIMAR; RICHTER, JAN FRANK; NAVIZET, ISABELLE; ROCA-SANJUAN, DANIEL; WEISS, DIETER; BECKERT, RAINER. Investigations on the synthesis and chemiluminescence of novel 2-coumaranones - II. ARKIVOC, n. 5, p. 44-59, . (12/02428-5)
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LOPES, NICOLAS S.; YOSHITAKE, ARIANE M.; SILVA, ADRIANA F.; OLIVEIRA, JR., VANI X.; SILVA, LEANDRO S.; PINHEIRO, ANA A. S.; CISCATO, LUIZ FRANCISCO M. L.. Antimalarial Effect of 3-Methoxy-1,2-Dioxetanes on the Erythrocytic Cycle of Plasmodium falciparum. CHEMICAL BIOLOGY & DRUG DESIGN, v. 86, n. 6, p. 1373-1377, . (12/02428-5, 11/10823-9)
KHALID, MUHAMMAD; SOUZA, JR., SERGIO P.; CISCATO, LUIZ F. M. L.; BARTOLONI, FERNANDO H.; BAADER, WILHELM J.. Solvent viscosity influence on the chemiexcitation efficiency of inter and intramolecular chemiluminescence systems. PHOTOCHEMICAL & PHOTOBIOLOGICAL SCIENCES, v. 14, n. 7, p. 1296-1305, . (05/58320-4, 12/02428-5, 06/03420-7)

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