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Equilíbrios conformacionais e interações intramoleculares em uma série de aminoácidos: abordagem teórica e experimental

Processo: 12/03933-5
Modalidade de apoio:Auxílio à Pesquisa - Regular
Vigência: 01 de setembro de 2012 - 31 de agosto de 2014
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
Pesquisador responsável:Roberto Rittner Neto
Beneficiário:Roberto Rittner Neto
Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
Assunto(s):Fisico-química orgânica  Aminoácidos  Peptídeos  Espectroscopia  Ressonância magnética nuclear 
Palavra(s)-Chave do Pesquisador:aminoácidos | Cálculos Teóricos | Espectroscopia de RMN | espectroscopia no infravermelho | peptídeos | Físico-Química Orgânica

Resumo

É proposto o estudo da análise conformacional de diversos aminoácidos bem como modelos de dipeptídios (N-acetil-R-N'-metilamida; R=glicina, alanina, valina, fenilalanina e tirosina), por meio das espectroscopias de RMN (1H, 13C e 15N) e no infravermelho e cálculos teóricos da estrutura eletrônica. Os cálculos teóricos, executados em nível ab initio MP2 e Teoria do Funcional de Densidade (DFT) com diferentes conjuntos de bases e com correção de energia do ponto zero "ZPE", serão utilizados para determinar as energias e geometrias dos confôrmeros mais estáveis na forma isolada e em solução com o modelo de solvatação IEFPCM. Os espectros no infravermelho na região do estiramento fundamental do grupo carbonila e no seu primeiro "overtone", em vários solventes, serão utilizados para determinar o número e as populações dos rotâmeros presentes em solução. Será também realizado um estudo detalhado de RMN de 1H e 13C para verificar se os acoplamentos JHH, geminal e vicinal, entre os hidrogênios dos grupos CH e CH2 apresentam variação com a mudança da população dos confôrmeros. Cálculos da freqüência de estiramento da banda do grupo C=O e das constantes de acoplamento JHX (X=H, C ou N) serão utilizados para uma análise conjunta dos dados de infravermelho e RMN, respectivamente, obtidos em vários solventes, para determinação das geometrias, populações e número de confôrmeros. Para estudar as contribuições das interações intramoleculares de origem clássica (estéricas e eletrostáticas) e quântica (hiperconjugação) para a estabilidade conformacional desses compostos, além dos resultados obtidos da maneira supracitada, serão utilizadas análises topológicas por meio da teoria quântica de átomos em moléculas (QTAIM) e função de localização eletrônica (ELF) e análise de orbitais naturais de ligação (NBO). O estudo sistemático dos resultados obtidos por todas estas técnicas irá permitir avaliar sem ambigüidades quais os fatores responsáveis pelas preferências conformacionais destes importantes compostos bio-orgânicos. (AU)

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(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
SILLA, JOSUE M.; FREITAS, MATHEUS P.; CORMANICH, RODRIGO A.; RITTNER, ROBERTO. The Reverse Fluorine Perlin-like Effect and Related Stereoelectronic Interactions. Journal of Organic Chemistry, v. 79, n. 13, p. 6385-6388, . (11/01170-1, 12/03933-5)
SILVA, THAYNA F. B.; ANDRADE, LAIZE A. F.; SILLA, JOSUE M.; DUARTE, CLAUDIMAR J.; RITTNER, ROBERTO; FREITAS, MATHEUS P.. Endocyclic Oxygen in 3-Fluorodihydro-2H-pyran-4(3H)-one That Does Not Induce the Gauche Effect. Journal of Physical Chemistry A, v. 118, n. 32, p. 6266-6271, . (11/11098-6, 12/03933-5)
CORMANICH, R. A.; RITTNER, R.; FREITAS, M. P.; BUEHL, M.. The seeming lack of CF center dot center dot center dot HO intramolecular hydrogen bonds in linear aliphatic fluoroalcohols in solution. Physical Chemistry Chemical Physics, v. 16, n. 36, p. 19212-19217, . (11/01170-1, 12/03933-5)
SILLA, JOSUE M.; CORMANICH, RODRIGO A.; RITTNER, ROBERTO; FREITAS, MATHEUS P.. Does intramolecular hydrogen bond play a key role in the stereochemistry of alpha- and beta-D-glucose?. Carbohydrate Research, v. 396, p. 9-13, . (11/01170-1, 12/03933-5)
SCHUQUEL, IVANIA T. A.; DUCATI, LUCAS C.; TORMENA, CLAUDIO F.; DE FREITAS, MATHEUS P.; DE KOWALEWSKI, DORA G.; RITTNER, ROBERTO. C-13 NMR: (n)J(CH) and (1)J(CC) scalar spin-spin coupling constants (SSCCs) for some 3-monosubstituted 2-methylpropenes. Journal of Molecular Structure, v. 1068, p. 170-175, . (12/03933-5)
CORMANICH, R. A.; RITTNER, R.; BUEHL, M.. Conformational preferences of Ac-Gly-NHMe in solution. RSC ADVANCES, v. 5, n. 17, p. 13052-13060, . (11/01170-1, 12/03933-5)
BRAGA, CAROLYNE B.; DUCATI, LUCAS C.; RITTNER, ROBERTO. Experimental and theoretical evaluation on the conformational behavior of L-aspartic acid dimethyl ester and its N-acetylated derivative. RSC ADVANCES, v. 5, n. 23, p. 18013-18024, . (12/18567-4, 12/03933-5)
DUARTE, CLAUDIMAR J.; CORMANICH, RODRIGO A.; DUCATI, LUCAS C.; RITTNER, ROBERTO. H-1 NMR and theoretical studies on the conformational equilibrium of tryptophan methyl ester. Journal of Molecular Structure, v. 1050, p. 174-179, . (11/01170-1, 12/03933-5, 11/11098-6)
ROZADA, THIAGO C.; GAUZE, GISELE F.; ROSA, FERNANDA A.; FAVARO, DENIZE C.; RITTNER, ROBERTO; PONTES, RODRIGO M.; BASSO, ERNANI A.. The conformational analysis of 2-halocyclooctanones. SPECTROCHIMICA ACTA PART A-MOLECULAR AND BIOMOLECULAR SPECTROSCOPY, v. 137, p. 176-184, . (12/03933-5)
DE MELO, ULISSES ZONTA; SILVA, RAI G. M.; YAMAZAKI, DIEGO A. S.; PONTES, RODRIGO M.; GAUZE, GISELE F.; ROSA, FERNANDA A.; RITTNER, ROBERTO; BASSO, ERNANI A.. NMR Spectroscopy and Theoretical Calculations in the Conformational Analysis of 1-Methylpyrrolidin-2-one 3-Halo-derivatives. Journal of Physical Chemistry A, v. 119, n. 10, p. 2111-2121, . (12/03933-5)
CORMANICH, RODRIGO A.; DUCATI, LUCAS C.; TORMENA, CLAUDIO F.; RITTNER, ROBERTO. Phenylalanine and tyrosine methyl ester intramolecular interactions and conformational analysis by H-1 NMR and infrared spectroscopies and theoretical calculations. SPECTROCHIMICA ACTA PART A-MOLECULAR AND BIOMOLECULAR SPECTROSCOPY, v. 123, p. 482-489, . (11/01170-1, 12/03933-5)
BRAGA, CAROLYNE B.; DUCATI, LUCAS C.; TORMENA, CLAUDIO F.; RITTNER, ROBERTO. Conformational Analysis and Intramolecular Interactions of L-Proline Methyl Ester and Its N-Acetylated Derivative through Spectroscopic and Theoretical Studies. Journal of Physical Chemistry A, v. 118, n. 9, p. 1748-1758, . (12/18567-4, 12/03933-5)
SILLA, JOSUE M.; DUARTE, CLAUDIMAR J.; CORMANICH, RODRIGO A.; RITTNER, ROBERTO; FREITAS, MATHEUS P.. Conformational analysis of 2,2-difluoroethylamine hydrochloride: double gauche effect. Beilstein Journal of Organic Chemistry, v. 10, p. 877-882, . (11/01170-1, 12/03933-5, 11/11098-6)
CORMANICH, RODRIGO A.; DURIE, ALASTAIR; BJORNSSON, RAGNAR; RITTNER, ROBERTO; O'HAGAN, DAVID; BUEHL, MICHAEL. Density Functional Study of Interactions between Fluorinated Cyclohexanes and Arenes. Helvetica Chimica Acta, v. 97, n. 6, p. 797-807, . (11/01170-1, 12/03933-5)

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