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Novos estudos metodológicos e mecanísticos das reações de arilação de Heck empregando sais de arenodiazônio e aplicações sintéticas

Processo: 11/23832-6
Linha de fomento:Auxílio à Pesquisa - Regular
Vigência: 01 de agosto de 2012 - 31 de janeiro de 2015
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
Pesquisador responsável:Carlos Roque Duarte Correia
Beneficiário:Carlos Roque Duarte Correia
Instituição-sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
Pesq. associados:Caio Costa Oliveira ; Daniela Aline Barancelli ; Francisco de Azambuja ; Roberta Lopes Drekener
Auxílios(s) vinculado(s):13/50120-2 - The development of novel gold and palladium-catalyzed transformations involving both redox active and neutral catalyst systems, AP.R
Assunto(s):Síntese orgânica  Catálise  Paládio  Reações orgânicas 

Resumo

A proposta geral contempla diversos estudos metodológicos, mecanísticos e de aplicação sintética envolvendo 3 projetos de pesquisas. Esses projetos tem em comum o uso de sais de arenodiazônio como eletrófilos em reações de arilação promovidas por paládio, conhecidas como reações de Heck-Matsuda. O primeiro projeto visa explorar as reações de Heck-Matsuda utilizando substratos que possam atuar como complexantes do catalisador paládio. Este projeto dá continuidade a um projeto muito bem sucedido e iniciado recentemente no grupo envolvendo esteres alílicos, estendendo-o a outros substratos cuidadosamente escolhidos e que tem funcionalidade que lhes permita atuar também como substratos complexantes do paládio, tais como amida ou carbamatos alílicos, alil-malonatos e outros ésteres alílicos. Esse tipo de metodologia sintética é inédito (nossas primeiras publicações neste tema surgiram agora em 2011) e tem a grande vantagem de gerar processos catalíticos altamente regio- e estereosseletivos e que se processam em rendimentos elevados. Esses são fatores de grande importante na construção de moléculas de forma controlada.O projeto 2 visa a preparação de sondas fluorescentes a partir da reação de Heck-Matsuda. Essas sondas são inéditas na literatura e apresentam um alto potencial para aplicações em Bioquímica e Biologia Química, onde a marcação de biocompostos com sondas fluorescentes permite acompanhar processos biológicos com grande precisão em tempo real.O projeto 3 aplica as reações de arilação pelo processo de Heck-Matsuda em uma linha mais medicinal, visando preparar novos análogos de uma família de substâncias com propriedades antitumorais conhecida como combretastatinas. A nova rota a ser desenvolvida promete ser eficaz e executada em pouco passos reacionais, um ponto chave da metodologia que estamos desenvolvendo no laboratório. Os materiais de partida fumarato de dimetila e dimetilacetileno dicarboxilatos serão avaliados criteriosamente, visando substituir, e/ou complementar, o uso do anidrido malêico como substrato de escolha neste tipo de reação. (AU)

Publicações científicas (9)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
GODOI, MARLA N.; DE AZAMBUJA, FRANCISCO; MARTINEZ, PABLO DAVID G.; MORGON, NELSON H.; SANTOS, VANESSA G.; REGIANI, THAIS; LESAGE, DENIS; DOSSMANN, HELOISE; COLE, RICHARD B.; EBERLIN, MARCOS N.; CORREIA, CARLOS ROQUE D. Revisiting the Intermolecular Fujiwara Hydroarylation of Alkynes. EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, n. 13, p. 1794-1803, APR 3 2017. Citações Web of Science: 5.
SILVA, JULIANA DE OLIVEIRA; ANGNES, RICARDO A.; MENEZES DA SILVA, VITOR H.; SERVILHA, BRUNO M.; ADEEL, MUHAMMAD; BRAGA, ATAUALPA A. C.; APONICK, AARON; CORREIA, CARLOS ROQUE D. Intermolecular Noncovalent Hydroxy-Directed Enantioselective Heck Desymmetrization of Cyclopentenol: Computationally Driven Synthesis of Highly Functionalized cis-4-Arylcyclopentenol Scaffolds. Journal of Organic Chemistry, v. 81, n. 5, p. 2010-2018, MAR 4 2016. Citações Web of Science: 26.
CARMONA, RAFAELA C.; CORREIA, CARLOS ROQUE D. Stereoselective Synthesis of 3-Hydroxy-4-arylcyclopentanones and 4-Arylcyclopentenones through a Heck-Matsuda Desymmetrization of meso cis-4-Cyclopentene-1,3-diol. ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS, v. 357, n. 12, p. 2639-2643, AUG 24 2015. Citações Web of Science: 17.
ANGNES, RICARDO A.; OLIVEIRA, JULIANA M.; OLIVEIRA, CAIO C.; MARTINS, NELSON C.; CORREIA, CARLOS ROQUE D. Stereoselective Synthesis of Aryl Cyclopentene Scaffolds by Heck-Matsuda Desymmetrization of 3-Cyclopentenol. CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL, v. 20, n. 41, p. 13117-13121, OCT 6 2014. Citações Web of Science: 25.
OLIVEIRA, CAIO C.; MARQUES, MARCELO V.; GODOI, MARLA N.; REGIANI, THAIS; SANTOS, VANESSA G.; DOS SANTOS, EMERSON A. F.; EBERLIN, MARCOS N.; SA, MARCUS M.; CORREIA, CARLOS R. D. Chemo-, Regio- and Stereoselective Heck Arylation of Allylated Malonates: Mechanistic Insights by ESI-MS and Synthetic Application toward 5-Arylmethyl-gamma-lactones. ORGANIC LETTERS, v. 16, n. 19, p. 5180-5183, OCT 3 2014. Citações Web of Science: 16.
PEREZ, CARLA CRISTINA; PENA, JESUS MARCELO; DUARTE CORREIA, CARLOS ROQUE. Improved synthesis of bioactive stilbene derivatives applying design of experiments to the Heck-Matsuda reaction. NEW JOURNAL OF CHEMISTRY, v. 38, n. 8, p. 3933-3938, AUG 2014. Citações Web of Science: 8.
PREDIGER, PATRICIA; DA SILVA, ALLAN RIBEIRO; DUARTE CORREIA, CARLOS ROQUE. Construction of 3-arylpropylamines using Heck arylations. The total synthesis of cinacalcet hydrochloride, alverine, and tolpropamine. Tetrahedron, v. 70, n. 20, p. 3333-3341, MAY 20 2014. Citações Web of Science: 18.
LAUER, MILENA HELMER; DREKENER, ROBERTA LOPES; DUARTE CORREIA, CARLOS ROQUE; GEHLEN, MARCELO HENRIQUE. Fluorescence from bisaryl-substituted maleimide derivatives. PHOTOCHEMICAL & PHOTOBIOLOGICAL SCIENCES, v. 13, n. 6, p. 859-866, 2014. Citações Web of Science: 11.
CANTO, KAREN; RIBEIRO, RODRIGO DA SILVA; BIAJOLI, ANDRE F. P.; CORREIA, CARLOS ROQUE D. Expeditious Synthesis of the Marine Natural Products Prepolycitrin A and Polycitrins A and B through Heck Arylations. EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, v. 2013, n. 35, p. 8004-8013, DEC 2013. Citações Web of Science: 15.

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