Novos estudos metodológicos e mecanísticos das reações de arilação de Heck empregando sais de arenodiazônio e aplicações sintéticas

• Processo: 11/23832-6
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Data de Início da vigência: 01 de agosto de 2012
• Data de Término da vigência: 31 de janeiro de 2015
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Carlos Roque Duarte Correia
• Beneficiário: Carlos Roque Duarte Correia
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Pesquisadores associados: Caio Costa Oliveira ; Daniela Aline Barancelli ; Francisco de Azambuja ; Roberta Lopes Drekener
• Auxílio(s) vinculado(s): 13/50120-2 - The development of novel gold and palladium-catalyzed transformations involving both redox active and neutral catalyst systems, AP.R
• Assunto(s): Síntese orgânica Catálise Paládio Reações orgânicas
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: catálise | mecanismos de reação | paládio | reação de Heck | Síntese | síntese orgânica

Resumo

A proposta geral contempla diversos estudos metodológicos, mecanísticos e de aplicação sintética envolvendo 3 projetos de pesquisas. Esses projetos tem em comum o uso de sais de arenodiazônio como eletrófilos em reações de arilação promovidas por paládio, conhecidas como reações de Heck-Matsuda. O primeiro projeto visa explorar as reações de Heck-Matsuda utilizando substratos que possam atuar como complexantes do catalisador paládio. Este projeto dá continuidade a um projeto muito bem sucedido e iniciado recentemente no grupo envolvendo esteres alílicos, estendendo-o a outros substratos cuidadosamente escolhidos e que tem funcionalidade que lhes permita atuar também como substratos complexantes do paládio, tais como amida ou carbamatos alílicos, alil-malonatos e outros ésteres alílicos. Esse tipo de metodologia sintética é inédito (nossas primeiras publicações neste tema surgiram agora em 2011) e tem a grande vantagem de gerar processos catalíticos altamente regio- e estereosseletivos e que se processam em rendimentos elevados. Esses são fatores de grande importante na construção de moléculas de forma controlada.O projeto 2 visa a preparação de sondas fluorescentes a partir da reação de Heck-Matsuda. Essas sondas são inéditas na literatura e apresentam um alto potencial para aplicações em Bioquímica e Biologia Química, onde a marcação de biocompostos com sondas fluorescentes permite acompanhar processos biológicos com grande precisão em tempo real.O projeto 3 aplica as reações de arilação pelo processo de Heck-Matsuda em uma linha mais medicinal, visando preparar novos análogos de uma família de substâncias com propriedades antitumorais conhecida como combretastatinas. A nova rota a ser desenvolvida promete ser eficaz e executada em pouco passos reacionais, um ponto chave da metodologia que estamos desenvolvendo no laboratório. Os materiais de partida fumarato de dimetila e dimetilacetileno dicarboxilatos serão avaliados criteriosamente, visando substituir, e/ou complementar, o uso do anidrido malêico como substrato de escolha neste tipo de reação. (AU)

Publicações científicas

(9)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

ANGNES, RICARDO A.; OLIVEIRA, JULIANA M.; OLIVEIRA, CAIO C.; MARTINS, NELSON C.; CORREIA, CARLOS ROQUE D.. Stereoselective Synthesis of Aryl Cyclopentene Scaffolds by Heck-Matsuda Desymmetrization of 3-Cyclopentenol. CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL, v. 20, n. 41, p. 13117-13121, OCT 6 2014. (11/23832-6, 13/07600-3)

PEREZ, CARLA CRISTINA; PENA, JESUS MARCELO; DUARTE CORREIA, CARLOS ROQUE. Improved synthesis of bioactive stilbene derivatives applying design of experiments to the Heck-Matsuda reaction. NEW JOURNAL OF CHEMISTRY, v. 38, n. 8, p. 3933-3938, AUG 2014. (11/23832-6, 12/07461-0)

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LAUER, MILENA HELMER; DREKENER, ROBERTA LOPES; DUARTE CORREIA, CARLOS ROQUE; GEHLEN, MARCELO HENRIQUE. Fluorescence from bisaryl-substituted maleimide derivatives. PHOTOCHEMICAL & PHOTOBIOLOGICAL SCIENCES, v. 13, n. 6, p. 859-866, 2014. (11/18215-8, 11/08727-1, 10/12193-0, 11/23832-6)

SILVA, JULIANA DE OLIVEIRA; ANGNES, RICARDO A.; MENEZES DA SILVA, VITOR H.; SERVILHA, BRUNO M.; ADEEL, MUHAMMAD; BRAGA, ATAUALPA A. C.; APONICK, AARON; CORREIA, CARLOS ROQUE D.. Intermolecular Noncovalent Hydroxy-Directed Enantioselective Heck Desymmetrization of Cyclopentenol: Computationally Driven Synthesis of Highly Functionalized cis-4-Arylcyclopentenol Scaffolds. Journal of Organic Chemistry, v. 81, n. 5, p. 2010-2018, MAR 4 2016. (13/04813-6, 13/00544-0, 15/01491-3, 11/23832-6, 13/07600-3)

PREDIGER, PATRICIA; DA SILVA, ALLAN RIBEIRO; DUARTE CORREIA, CARLOS ROQUE. Construction of 3-arylpropylamines using Heck arylations. The total synthesis of cinacalcet hydrochloride, alverine, and tolpropamine. Tetrahedron, v. 70, n. 20, p. 3333-3341, MAY 20 2014. (11/23832-6)

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OLIVEIRA, CAIO C.; MARQUES, MARCELO V.; GODOI, MARLA N.; REGIANI, THAIS; SANTOS, VANESSA G.; DOS SANTOS, EMERSON A. F.; EBERLIN, MARCOS N.; SA, MARCUS M.; CORREIA, CARLOS R. D.. Chemo-, Regio- and Stereoselective Heck Arylation of Allylated Malonates: Mechanistic Insights by ESI-MS and Synthetic Application toward 5-Arylmethyl-gamma-lactones. ORGANIC LETTERS, v. 16, n. 19, p. 5180-5183, OCT 3 2014. (11/23832-6, 13/07600-3)

GODOI, MARLA N.; DE AZAMBUJA, FRANCISCO; MARTINEZ, PABLO DAVID G.; MORGON, NELSON H.; SANTOS, VANESSA G.; REGIANI, THAIS; LESAGE, DENIS; DOSSMANN, HELOISE; COLE, RICHARD B.; EBERLIN, MARCOS N.; et al. Revisiting the Intermolecular Fujiwara Hydroarylation of Alkynes. EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, v. 2017, n. 13, p. 1794-1803, APR 3 2017. (10/00257-3, 08/00122-0, 10/11068-7, 11/23832-6)