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Georgiy Borisovich Shul'pin | Russian Academy of Sciences - Rússia

Processo: 06/03984-8
Linha de fomento:Auxílio à Pesquisa - Pesquisador Visitante - Internacional
Vigência: 01 de fevereiro de 2007 - 28 de abril de 2007
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
Pesquisador responsável:Dalmo Mandelli
Beneficiário:Dalmo Mandelli
Pesquisador visitante: Georgiy Borisovich Shulpin
Inst. do pesquisador visitante: Russian Academy of Sciences (RAS), Rússia
Instituição-sede: Faculdade de Química. Pontifícia Universidade Católica de Campinas (PUC-CAMP). Campinas , SP, Brasil
Assunto(s):Química verde  Alcanos  Catálise  Manganês  Oxidação  Intercâmbio de pesquisadores 

Resumo

A oxidação seletiva de alcanos é de grande interesse industrial e vem sendo estudada a décadas. Uma das metas mais importantes nesta área de pesquisa é a substituição de processos oxidativos estequiométricos, normalmente a base de óxidos metálicos, por reações catalíticas que utilizem oxidantes “limpos”, como H2O2 que gera apenas água como subproduto. Um dos sistemas mais eficientes na oxidação desses hidrocarbonetos saturados foi proposto e estudado cuidadosamente em nosso grupo de pesquisa, numa colaboração entre a PUC-Campinas e o Semenov Institute of Chemical Physics de Moscou. O catalisador é baseado no complexo dinuclear de Mn(IV), [L2Mn2O3](PF6)2, L = 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazociclononano, Mn-TMTACN), na presença de H2O2 como oxidante e ácido acético ou oxálico como co-catalisador. Muito recentemente, em estudos preliminares, observamos que o ácido trifluoracético em pequenas concentrações pode ser usado como co-catalisador na oxidação de alcanos catalisada por Mn-TMTACN. Adicionalmente, verificamos que aminoácidos como ácido picolínico, 2-pirazínico e 2,3-dipirazínico também atuam como co-catalisadores neste sistema e que a atividade depende fortemente de suas estruturas, de acordo com princípios da catálise enzimática. Assim, pretende-se estudar em detalhes as características desta reação, avaliando-se parâmetros cinéticos na oxidação de cicloexano, como a dependência da velocidade inicial de reação com relação à concentração de catalisador, oxidante, co-catalisador e substrato. Também será avaliada a estéreo-seletividade em reações de oxidação de cis- e trans-dimetilcicloexano. Os resultados obtidos servirão como subsídios para se propor mecanismos para as reações na presença dos co-catalisadores mencionados acima. (AU)

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Publicações científicas (6)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
MANDELLI, DALMO; KOZLOV, YURIY N.; CARVALHO, WAGNER A.; SHUL'PIN, GEORGIY B. Oxidations by the system `hydrogen peroxide-[Mn2L2O3](2+) (L=1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)-carboxylic acid' Part 13. Epoxidation of methyl oleate in acetonitrile solution [1]. Catalysis Communications, v. 26, p. 93-97, SEP 5 2012. Citações Web of Science: 8.
SHUL'PIN, GEORGIY B.; KOZLOV, YURIY N.; SHUL'PINA, LIDIA S.; STRELKOVA, TATYANA V.; MANDELLI, DALMO. Oxidation of Reactive Alcohols with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Manganese Complexes. CATALYSIS LETTERS, v. 138, n. 3-4, p. 193-204, SEP 2010. Citações Web of Science: 33.
MANDELLI‚ D.; DO AMARAL‚ A.C.N.; KOZLOV‚ Y.N.; SHUL’PINA‚ L.S.; BONON‚ A.J.; CARVALHO‚ W.A.; SHUL’PIN‚ G.B. Hydrogen peroxide oxygenation of saturated and unsaturated hydrocarbons catalyzed by montmorillonite or aluminum oxide. CATALYSIS LETTERS, v. 132, n. 1, p. 235-243, 2009.
MANDELLI‚ D.; CHIACCHIO‚ K.C.; KOZLOV‚ Y.N.; SHUL’PIN‚ G.B. Hydroperoxidation of alkanes with hydrogen peroxide catalyzed by aluminium nitrate in acetonitrile. Tetrahedron Letters, v. 49, n. 47, p. 6693-6697, 2008.
MANDELLI‚ D.; KOZLOV‚ Y.N.; GOLFETO‚ C.C.; SHUL’PIN‚ G.B. Peroxyacetic acid oxidation of olefins and alkanes catalyzed by a dinuclear manganese (IV) complex with 1‚ 4‚ 7-trimethyl-1‚ 4‚ 7-triazacyclononane. CATALYSIS LETTERS, v. 118, n. 1, p. 22-29, 2007.

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