Efeito da estrutura e do meio de reação sobre a quimiluminescência de dioxetanonas
- Auxílios pontuais (curta duração)
| Processo: | 12/13807-7 |
| Linha de fomento: | Auxílio à Pesquisa - Regular |
| Vigência: | 01 de novembro de 2012 - 31 de outubro de 2014 |
| Área do conhecimento: | Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica |
| Pesquisador responsável: | Fernando Heering Bartoloni |
| Beneficiário: | Fernando Heering Bartoloni |
| Instituição-sede: | Centro de Ciências Naturais e Humanas (CCNH). Universidade Federal do ABC (UFABC). Ministério da Educação (Brasil). Santo André , SP, Brasil |
| Assunto(s): | Quimiluminescência Oxirredução Complexo de proteína do fotossistema II |
Resumo
Reações de transferência de elétron (TE) têm papel fundamental em diversas transformações biológicas de relevância. Quando uma TE ocorre acoplada a uma transferência de próton (TP) tal processo recebe o nome de proton coupled electron transfer (PCET), cujo mecanismo é adequado para racionalizar reações redox que acontecem em diversos maquinários proteicos. Por exemplo, no fotossistema II (PS II) da fotossíntese, a transferência de um elétron de um resíduo de tirosina (Tyr161) para o cofator P680+ ocorre de maneira acoplada a uma TP de Tyr161 para um resíduo de histidina (His199) ligado por ligação de hidrogênio. Sistemas modelo que mimetizam o arranjo Tyr161/His199 do PS II consistem em um anel fenólico contendo um grupo aminometila (-CH2NR2) na posição orto, e estudos sobre a oxidação eletroquímica desses sistemas, complementados por estudos de efeito isotópico, levaram a uma melhor compreensão dos aspectos termodinâmicos e cinéticos envolvidos em reações de PCET. Neste projeto, propõe-se a preparação de compostos 2-(pirrolidinilmetil) fenólicos inéditos derivados do 4-bifenilol, bem como contendo grupos antracênicos ou ariltriazólicos. A oxidação dos mesmos, para se estudar fenômenos de PCET, será realizada através da reação quimiluminescente peróxi-oxalato, uma vez que a mesma envolve comprovadamente uma TE na etapa limitante de velocidade do mecanismo de geração de estados excitados. Tal método permitirá extrair informações cinéticas de medidas de emissão de luz e possibilitará a correlação entre aspectos estruturais do derivado 2-(pirrolidinilmetil)fenólico e a eficiência da TE. Tendo em vista a constante evolução das ferramentas utilizadas no estudo de sistemas modelo do PS II, neste projeto será desenvolvido um novo método de estudo para expandir a compreensão atual de fenômenos de PCET. (AU)