Busca avançada
Ano de início
Entree

Organocatálise assimétrica: preparação de novos organocatalisadores e desenvolvimento de novas metodologias

Processo: 09/07281-0
Linha de fomento:Auxílio à Pesquisa - Apoio a Jovens Pesquisadores
Vigência: 01 de novembro de 2009 - 31 de outubro de 2013
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
Pesquisador responsável:Márcio Weber Paixão
Beneficiário:Márcio Weber Paixão
Instituição-sede: Centro de Ciências Exatas e de Tecnologia (CCET). Universidade Federal de São Carlos (UFSCAR). São Carlos , SP, Brasil
Bolsa(s) vinculada(s):12/04986-5 - Organocatálise assimétrica: desenvolvimento de novas metodologias e aplicação em síntese total, BP.PD
11/01055-8 - Organocatálise: uma excelente ferramenta para síntese de moléculas bioativas, BP.PD
10/10855-5 - Síntese de triazóis e análise estrutural de compostos organocalcogenetos triazólicos, BP.DR
+ mais bolsas vinculadas 11/01113-8 - Síntese e avaliação da atividade biológica de uma coleção de triazóis 1,4- e 1,5- dissubstituídos, BP.IC
10/07664-3 - Síntese e aplicação de organocatalisadores em reações de epoxidação assimétricas visando a síntese de feromônios, BP.DR
09/14352-0 - Organocatálise assimétrica: preparação de novos organocatalisadores e desenvolvimento de novas metodologias, BP.JP - menos bolsas vinculadas
Assunto(s):Síntese assimétrica  Síntese química  Química verde 
Publicação FAPESP:http://media.fapesp.br/bv/uploads/pdfs/Investindo...pesquisadores_292_215_215.pdf

Resumo

Atualmente, é crescente o emprego de organocatalisadores para induzir estereosseletividade. A organocatálise, ou seja, o uso de moléculas orgânicas de baixo peso molecular para catalisar transformações orgânicas na ausência de metais, é uma ramificação da catálise assimétrica que tem se desenvolvido muito rapidamente nos últimos oito anos. As reações organocatalisadas são classificadas de acordo com os seus dois diferentes métodos de ativação: não-convalente e covalente. Neste contexto, a utilização de sais de amônio quirais para indução de assimetria, em condições catalíticas (CTF assimétrica), começou a receber atenção especial a partir da década de 70. Atualmente os catalisadores mais utilizados têm sido os derivados do BINOL e de alcalóides da cinchona. Assim, pretendemos preparar novos organocatalisadores, que incorporem em suas estruturas derivados de carboidratos e esteróides, em combinação com o alcalóide cinchona e alguns dos seus derivados. De posse dos catalisadores quirais de transferência de fase, pretendemos avaliar o desempenho dos mesmos em diversas reações visando a síntese de moléculas biologicamente ativas. Dentre elas, podemos destacar à síntese de a-aminoácidos, g-lactamas e alcalóides quirais. De maneira similar, prepararemos, tiouréias, selenouréias e derivados squaramídicos que incorporem em suas estruturas um núcleo quiral derivado de esteróides, os quais devem atuar como agentes responsáveis pela transferência da quiralidade ao substrato. Estas novas classes de organocatalisadores, deverão ser testadas como mediadores quirais, em reações de adição conjugada de nucleófilos de carbono a acilfosfonatos a,b- insaturados visando a síntese de lactonas e lactamas quirais. Adicionalmente, pretendemos empregar esta metodologia, na síntese de substâncias a síntese dos fármacos Baclofen e Pregabalina. Atualmente, é de grande interesse na área da catálise assimética o desenvolvimento de reações que possam ser realizadas em meio aquoso. A substituição de solventes orgânicos por água minimiza o impacto ambiental, além de ter baixo custo e apresentar menor periculosidade operacional. No entanto, o uso de água como solvente reacional nem sempre é eficiente, pois a água muitas vezes inibe a atividade do catalisador ou altera a enantiosseletividade. Por isso, o design apropriado da estrutura do catalisador deve ser encontrado, para que altos níveis de enantiosseletividade sejam atingidos. Com este objetivo, pretende-se preparar novos organocatalisadores derivados do aminoácido L-prolina e, posteriormente, aplicá-los reações de adições conjugadas de nitrometano e malonatos a olefinas deficientes de elétrons, tendo água como único solvente reacional. Deve-se salientar que os produtos obtidos através destas reações são de grande interesse da indústria farmacêutica, uma vez que ambos, são intermediários chaves para síntese de vários fármacos. Pretendemos também, testar a atividade biológica dos compostos sintetizados nesta proposta. Efetivamente, a avaliação da atividade biológica dos compostos que serão sintetizados neste projeto deverá ser feita no âmbito do Instituto Nacional de Biotecnologia Estrutural e Química Medicinal em Doenças Infecciosas (INBEQMeDI - INCT/CNPq). (AU)

Publicações científicas (18)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
LIMA, CAROLINA G. S.; SILVA, SANDRINA; GONCALVES, RICARDO H.; LEITE, EDSON R.; SCHWAB, RICARDO S.; CORREA, ARLENE G.; PAIXAO, MARCIO W. Highly Efficient and Magnetically Recoverable Niobium Nanocatalyst for the Multicomponent Biginelli Reaction. CHEMCATCHEM, v. 6, n. 12, p. 3455-3463, DEC 2014. Citações Web of Science: 21.
ECHEMENDIA, RADELL; CONCEPCION, ODETTE; MORALES, FIDEL E.; PAIXAO, MARCIO W.; RIVERA, DANIEL G. The Cu-I-catalyzed alkyne-azide cycloaddition as direct conjugation/cyclization method of peptides to steroids. Tetrahedron, v. 70, n. 20, p. 3297-3305, MAY 20 2014. Citações Web of Science: 13.
ALI, AKBAR; CORREA, ARLENE G.; ALVES, DIEGO; ZUKERMAN-SCHPECTOR, JULIO; WESTERMANN, BERNHARD; FERREIRA, MARCO A. B.; PAIXAO, MARCIO W. An efficient one-pot strategy for the highly regioselective metal-free synthesis of 1,4-disubstituted-1,2,3-triazoles. CHEMICAL COMMUNICATIONS, v. 50, n. 80, p. 11926-11929, 2014. Citações Web of Science: 44.
FEU, KARLA S.; DE LA TORRE, ALEXANDER F.; SILVA, SANDRINA; DE MORAES JUNIOR, MARCO A. F.; CORREA, ARLENE G.; PAIXAO, MARCIO W. Polyethylene glycol (PEG) as a reusable solvent medium for an asymmetric organocatalytic Michael addition. Application to the synthesis of bioactive compounds. GREEN CHEMISTRY, v. 16, n. 6, p. 3169-3174, 2014. Citações Web of Science: 30.
SANGI, DIEGO P.; MONTEIRO, JULIA L.; VANZOLINI, KENIA L.; CASS, QUEZIA B.; PAIXAO, MARCIO W.; CORREA, ARLENE G. Microwave-Assisted Synthesis of N-Heterocycles and Their Evaluation Using an Acetylcholinesterase Immobilized Capillary Reactor. Journal of the Brazilian Chemical Society, v. 25, n. 5, p. 887-889, Maio 2014. Citações Web of Science: 11.
DA SILVA, RODRIGO C.; DA SILVA, GUSTAVO P.; SANGI, DIEGO P.; PONTES, JOAO G. DE M.; FERREIRA, ANTONIO G.; CORREA, ARLENE G.; PAIXAO, MARCIO W. 1,1-Diamino-2-nitroethylenes as excellent hydrogen bond donor organocatalysts in the Michael addition of carbon-based nucleophiles to beta-nitrostyrenes. Tetrahedron, v. 69, n. 43, p. 9007-9012, OCT 28 2013. Citações Web of Science: 8.
DE LA TORRE, ALEXANDER F.; RIVERA, DANIEL G.; FERREIRA, MARCO A. B.; CORREA, ARLENE G.; PAIXAO, MARCIO W. Multicomponent Combinatorial Development and Conformational Analysis of Prolyl Peptide-Peptoid Hybrid Catalysts: Application in the Direct Asymmetric Michael Addition. Journal of Organic Chemistry, v. 78, n. 20, p. 10221-10232, OCT 18 2013. Citações Web of Science: 19.
NARAYANAPERUMAL, SENTHIL; RIVERA, DANIEL G.; SILVA, RODRIGO C.; PAIXAO, MARCIO W. Terpene-Derived Bifunctional Thioureas in Asymmetric Organocatalysis. CHEMCATCHEM, v. 5, n. 10, p. 2756-2773, OCT 2013. Citações Web of Science: 56.
FEU, KARLA SANTOS; DEOBALD, ANNA MARIA; NARAYANAPERUMAL, SENTHIL; CORREA, ARLENE G.; PAIXAO, MARCIO WEBER. An Eco-Friendly Asymmetric Organocatalytic Conjugate Addition of Malonates to ,-Unsaturated Aldehydes: Application on the Synthesis of Chiral Indoles. EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, v. 2013, n. 26, p. 5917-5922, SEP 2013. Citações Web of Science: 12.
NARAYANAPERUMAL, SENTHIL; DA SILVA, RODRIGO CESAR; FEU, KARLA SANTOS; DE LA TORRE, ALEXANDER FERNANDEZ; CORREA, ARLENE G.; PAIXAO, MARCIO WEBER. Basic-functionalized recyclable ionic liquid catalyst: A solvent-free approach for Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes under ultrasound irradiation. ULTRASONICS SONOCHEMISTRY, v. 20, n. 3, p. 793-798, MAY 2013. Citações Web of Science: 24.
GODOI, MARCELO; RICARDO, EDUARDO W.; FRIZON, TIAGO E.; ROCHA, MANUELA S. T.; SINGH, DEVENDER; PAIXAO, MARCIO W.; BRAGA, ANTONIO LUIZ. An efficient synthesis of alkynyl selenides and tellurides from terminal acetylenes and diorganyl diselenides or ditellurides catalyzed by recyclable copper oxide nanopowder. Tetrahedron, v. 68, n. 51, p. 10426-10430, DEC 23 2012. Citações Web of Science: 19.
SEUS, NATALIA; GONCALVES, LOREN C.; DEOBALD, ANNA M.; SAVEGNAGO, LUCIELLI; ALVES, DIEGO; PAIXAO, MARCIO W. Synthesis of arylselanyl-1H-1,2,3-triazole-4-carboxylates by organocatalytic cycloaddition of azidophenyl arylselenides with beta-keto-esters. Tetrahedron, v. 68, n. 51, p. 10456-10463, DEC 23 2012. Citações Web of Science: 54.
NARAYANAPERUMAL, SENTHIL; DA SILVA, RODRIGO CESAR; MONTEIRO, JULIA L.; CORREA, ARLENE G.; PAIXAO, MARCIO W. Iron(III) Chloride Catalyzed Glycosylation of Peracylated Sugars with Allyl/Alkynyl Alcohols. Journal of the Brazilian Chemical Society, v. 23, n. 11, p. 1982-1988, NOV 2012. Citações Web of Science: 2.
SARAIVA, MAIARA T.; SEUS, NATALIA; DE SOUZA, DIEGO; RODRIGUES, OSCAR E. D.; PAIXAO, MARCIO W.; JACOB, RAQUEL G.; LENARDAO, EDER J.; PERIN, GELSON; ALVES, DIEGO. Synthesis of [(Arylselanyl)alkyl]-1,2,3-triazoles by Copper-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloaddition of (Arylselanyl)alkynes with Benzyl Azides. SYNTHESIS-STUTTGART, v. 44, n. 13, p. 1997-2004, JUL 2012. Citações Web of Science: 14.
DEOBALD, ANNA MARIA; CORREA, ARLENE G.; RIVERA, DANIEL G.; PAIXAO, MARCIO WEBER. Organocatalytic asymmetric epoxidation and tandem epoxidation/Passerini reaction under eco-friendly reaction conditions. ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY, v. 10, n. 38, p. 7681-7684, 2012. Citações Web of Science: 32.
DEOBALD, ANNA M.; CAMARGO, LEANDRO R. S.; ALVES, DIEGO; ZUKERMAN-SCHPECTOR, JULIO; CORREA, ARLENE G.; PAIXAO, MARCIO W. Click Chemistry: An Efficient Synthesis of Heterocycles Substituted with Steroids, Saponins, and Digitalis Analogues. SYNTHESIS-STUTTGART, n. 24, p. 4003-4010, DEC 2011. Citações Web of Science: 27.
GODOI, MARCELO; PAIXAO, MARCIO W.; BRAGA, ANTONIO L. Chiral organoselenium-transition-metal catalysts in asymmetric transformations. DALTON TRANSACTIONS, v. 40, n. 43, p. 11347-11355, 2011. Citações Web of Science: 71.
SCHWAB, RICARDO S.; SOARES, LETIERE C.; DORNELLES, LUCIANO; RODRIGUES, OSCAR E. D.; PAIXAO, MARCIO W.; GODOI, MARCELO; BRAGA, ANTONIO L. Chiral Chalcogen Peptides as Ligands for the Catalytic Enantioselective Aryl Transfer Reaction to Aldehydes. EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, n. 19, p. 3574-3578, JUL 2010. Citações Web of Science: 31.

Por favor, reporte erros na lista de publicações científicas escrevendo para: cdi@fapesp.br.