Desenvolvimento de complexos de rutênio como sistemas catalíticos duais na polimerização simultânea ROMP/ATRP

• Processo: 13/10002-0
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Jovens Pesquisadores
• Data de Início da vigência: 01 de dezembro de 2013
• Data de Término da vigência: 30 de novembro de 2017
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Inorgânica
• Pesquisador responsável: Valdemiro Pereira de Carvalho Júnior
• Beneficiário: Valdemiro Pereira de Carvalho Júnior
• Instituição Sede: Faculdade de Ciências e Tecnologia (FCT). Universidade Estadual Paulista (UNESP). Campus de Presidente Prudente. Presidente Prudente , SP, Brasil
• Município da Instituição Sede: Presidente Prudente
• Bolsa(s) vinculada(s): 15/01165-9 - Complexos de Rutênio coordenados a Carbenos N-heterocíclicos e Dimetilsulfóxidos como Catalisadores Duais na Polimerização Simultânea ROMP/ATRP, BP.IC
• Assunto(s): Copolímeros Catalisadores Catálise Compostos de rutênio Polimerização
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Atrp | Catalisadores Duais | Catálise Tandem | complexos de rutênio | copolímeros | Romp | Catálise Homogênia

Resumo

Complexos de rutênio serão sintetizados para catalisar reações de polimerização de olefinas cíclicas via metátese - ROMP (ring opening metathesis polymerization) e polimerização radicalar por transferência de átomo - ATRP (atom transfer radical polymerization) simultâneamente. A proposta é avaliar sistematicamente diferentes combinações de ligantes ancilares na esfera de coordenação dos complexos e, consequentemente, alcançar um ajuste fino através da variação das contribuições eletrônicas e estéreas no centro metálico, direcionando a reatividade desses complexos para atuar eficientemente na catálise tandem ROMP/ATRP. Os ligantes avaliados serão diferentes carbenos e sulfóxidos coordenados simultaneamente ao centro de rutênio frente a polimerização de monômeros cíclicos insaturados via ROMP e a polimerização de monômeros vinílicos via ATRP para obtenções de copolímeros em bloco. Inicialmente, a pesquisa focalizará na atividade catalítica dos complexos na ROMP e na ATRP separadamente, considerando que um entendimento minucioso das reações individuais seja uma etapa chave no desenvolvimento de catalisadores duais para a catálise tandem ROMP/ATRP. Pretende-se proporcionar fundamentos para compreender o desempenho dos catalisadores, bem como a formação dos intermediários de reação envolvidos em cada reação, e então, planejar sistemas catalíticos que combinem reatividade e seletividade na síntese de novos materiais com arquitetura diferenciada via polimerização tandem ROMP/ATRP. (AU)

Publicações científicas

(11)

(As publicações científicas contidas nesta página são originárias da Web of Science ou da SciELO, cujos autores mencionaram números dos processos FAPESP concedidos a Pesquisadores Responsáveis e Beneficiários, sejam ou não autores das publicações. Sua coleta é automática e realizada diretamente naquelas bases bibliométricas)

ALVES AFONSO, MARIA BEATRIZ; GONCALVES, LUCAS GOMES; SILVA, TALITA TEIXEIRA; SILVA SA, JOSE LUIZ; BATISTA, NOUGA CARDOSO; GOI, BEATRIZ ELEUTERIO; CARVALHO JUNIOR, VALDEMIRO PEREIRA. Synthesis of poly(ethyl methacrylate-co-methyl methacrylate) obtained via ATRP using ruthenium benzylidene complexes. POLIMEROS-CIENCIA E TECNOLOGIA, v. 28, n. 3, p. 220-225, JUL-SEP 2018. (13/10002-0)

ALVES AFONSO, MARIA BEATRIZ; GONCALVES, LUCAS GOMES; SILVA, TALITA TEIXEIRA; SILVA SA, JOSE LUIZ; BATISTA, NOUGA CARDOSO; GOI, BEATRIZ ELEUTERIO; CARVALHO JUNIOR, VALDEMIRO PEREIRA. Synthesis of poly(ethyl methacrylate-co-methyl methacrylate) obtained via ATRP using ruthenium benzylidene complexes. POLIMEROS-CIENCIA E TECNOLOGIA, v. 28, n. 3, p. 6-pg., 2018-07-01. (13/10002-0)

CRUZ, THAIS R.; BORIM, PATRICIA; GOI, BEATRIZ E.; SILVA SA, JOSE L.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; CARVALHO, JR., VALDEMIRO P.. Atom transfer radical polymerization by [RuCl2(PPh3)(2)(amine)] catalysts: Cyclic amines as tuner of reactivity. JOURNAL OF POLYMER RESEARCH, v. 24, n. 11, OCT 28 2017. (13/10002-0)

AFONSO, MARIA BEATRIZ A.; CRUZ, THAIS R.; SILVA, YAN F.; PEREIRA, JOAO CLECIO A.; MACHADO, ANTONIO E. H.; GOI, BEATRIZ E.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; CARVALHO-, JR., VALDEMIRO P.. Ruthenium(II) complexes of Schiff base derived from cycloalkylamines as pre-catalysts for ROMP of norbornene and ATRP of methyl methacrylate. JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, v. 851, p. 225-234, NOV 15 2017. (13/10002-0)

CRUZ, THAIS R.; SILVA, RODOLPHO A. N.; MACHADO, ANTONIO E. H.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; GOI, BEATRIZ E.; CARVALHO, JR., VALDEMIRO P.. New dmso-ruthenium catalysts bearing N-heterocyclic carbene ligands for the ring-opening metathesis of norbornene. NEW JOURNAL OF CHEMISTRY, v. 43, n. 16, p. 6220-6227, APR 28 2019. (13/10002-0)

SILVA, RODOLPHO A. N.; BORIM, PATRICIA; FONSECA, LARISSA R.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; SILVA SA, JOSE L.; CARVALHO-, JR., VALDEMIRO P.. Non-carbene Complex [RuCl2(PPh3)(2)(azocane)] as Active Catalyst Precursor for ROMP and ATRP. CATALYSIS LETTERS, v. 147, n. 5, p. 1144-1152, MAY 2017. (11/12571-7, 06/57577-4, 13/10002-0)

BORIM, PATRICIA; LIMA-NETO, BENEDITO S.; GOI, BEATRIZ E.; CARVALHO, JR., VALDEMIRO P.. Ru-dimethyl sulfoxide complexes as catalysts precursors for ROMP of norbornene and ATRP of methyl methacrylate. Inorganica Chimica Acta, v. 456, p. 171-178, FEB 24 2017. (13/10002-0)

SILVA, YAN F.; RIGA, BEATRIZ A.; DEFLON, VICTOR M.; SOUZA, JHONATHAN R.; SILVA, LEONARDO H. F.; MACHADO, ANTONIO E. H.; MAIA, PEDRO IVO S.; CARVALHO-JR VALDEMIRO, P.; GOI, BEATRIZ E.. Organometallic-mediated radical polymerization using well-defined Schiff base cobalt(II) complexes. Journal of Coordination Chemistry, v. 71, n. 22, p. 3776-3789, NOV 17 2018. (13/11883-0, 13/10002-0)

MARIA BEATRIZ A. AFONSO; LUCAS G. GONÇALVES; PATRÍCIA BORIM; JOSÉ LUIZ S. SÁ; BEATRIZ E. GOI; VALDEMIRO P. CARVALHO-JR.. Atom Transfer Radical Polymerization of Methyl Methacrylate Mediated by Grubbs 1st and 2nd Generation Catalysts: Insight into the Active Species. Journal of the Brazilian Chemical Society, v. 28, n. 8, p. 1407-1413, 2017-08-00. (13/10002-0)

SILVA, TALITA T.; SILVA, YAN F.; MACHADO, ANTONIO E. H.; MAIA, PEDRO IVO S.; TASSO, CARLOS R. B.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; SILVA SA, JOSE L.; CARVALHO-JR, VALDEMIRO P.; BATISTA, NOUGA C.; GOI, BEATRIZ E.. Cycloalkyl-substituted salicylaldimine-nickel(II) complexes as mediators in controlled radical polymerization of vinyl acetate. Journal of Macromolecular Science Part A-Pure and Applied Chemistry, v. 56, n. 12, p. 1132-1140, DEC 2 2019. (13/11883-0, 13/10002-0)

IDEHARA, ANDRE H. S.; GOIS, PATRIK D. S.; FERNANDEZ, HENRIQUE; GOI, BEATRIZ E.; MACHADO, ANTONIO E. H.; LIMA-NETO, BENEDITO S.; CARVALHO, JR., VALDEMIRO P.. Accessible ring opening metathesis and atom transfer radical polymerization catalysts based on dimethyl sulfoxide ruthenium(II) complexes bearing N-heterocyclic carbene ligands. MOLECULAR CATALYSIS, v. 448, p. 135-143, APR 2018. (13/10002-0)