Desenvolvimento de novas metodologias para a-funcionalização assimétrica de compostos carbonílicos utilizando catalisadores quirais

• Processo: 13/25504-1
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Vigência: 01 de agosto de 2014 - 31 de julho de 2016
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Antonio Carlos Bender Burtoloso
• Beneficiário: Antonio Carlos Bender Burtoloso
• Instituição Sede: Instituto de Química de São Carlos (IQSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
• Assunto(s): Catálise assimétrica Organocatálise Síntese orgânica Ouro
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Catálise Assimétrica | diazocompostos | ilídeos de enxofre | organocatálise | Ouro | reações de inserção | Síntese Orgânica

Resumo

Subprojeto A: Síntese de ilídeos b-cetosulfoxônios pró-quirais e sua aplicação em reações de inserção assimétrica catalisadas por ouro. Apesar do uso de metais de transição para transferir carbenos a partir de diazo compostos constituir uma ferramenta poderosa em síntese orgânica, e diversos metais terem sido reportados para mediar esta transformação efetivamente, há uma lacuna no que diz respeito às reações de ±-heterofuncionalização enantiocontroladas. Adicionalmente, há a necessidade do desenvolvimento de reagentes que substituam compostos diazocarbonílicos, precursores dos carbenos metálicos de interesse. Considerando a importância das reações de ±-heterofuncionalização estereocontrolada através da aplicação de carbenos metálicos, a necessidade do desenvolvimento de precursores versáteis para síntese destes carbenos e o recente interesse em reações catalisadas por ouro, propomos neste projeto a síntese de ilídeos ²-cetosulfoxônios pró-quirais de maneira inédita e prática, e sua utilização na formação de carbenos de ouro quirais. Os mesmos serão empregados em reações de inserção assimétricas, bem como em reações de ciclização e expansão de anéis de forma estereocontrolada. Subprojeto B: Emprego de ácidos de Brønsted na reação de decomposição organocatalisada de diazo compostos na presença de agentes nucleofílicos. A organocatálise é uma ferramenta sintética que vem sendo cada vez mais explorada em transformações estereocontroladas tradicionalmente efetuadas via catálise metálica e/ou biocatálise. Atualmente, a comunidade científica tem mostrado um enorme interesse no desenvolvimento de novos organocatalisadores ou a aplicação dos já descritos em reações inéditas. Tendo em vista as vantagens da organocatálise e seu destaque dentro da comunidade científica no cenário atual, propomos o emprego de ácidos de Brønsted comerciais como organocatalisadores na reação de decomposição de diazocompostos ±-carbonílicos na presença de agentes nucleofílicos, como álcoois ou aminas. Adicionalmente, pretendemos desenvolver a versão assimétrica para esta transformação organocatalisada, levando a formação de produtos de ±-heterofuncionalização de compostos carbonílicos quirais. (AU)

Publicações científicas

(14)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

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