Desenvolvimento de Novas Metodologias Para a-Funcionalização Assimétrica de Compostos Carbonílicos Utilizando Catalisadores Quirais

• Processo: 13/25504-1
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Data de Início da vigência: 01 de agosto de 2014
• Data de Término da vigência: 31 de julho de 2016
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Antonio Carlos Bender Burtoloso
• Beneficiário: Antonio Carlos Bender Burtoloso
• Instituição Sede: Instituto de Química de São Carlos (IQSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
• Município da Instituição Sede: São Carlos
• Assunto(s): Catálise assimétrica Organocatálise Síntese orgânica Ouro
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Catálise Assimétrica | diazocompostos | ilídeos de enxofre | organocatálise | Ouro | reações de inserção | Síntese Orgânica

Resumo

SUB-PROJETO A: SÍNTESE DE ILÍDEOS b-CETOSULFOXÔNIOS PRÓ-QUIRAIS E SUA APLICAÇÃO EM REAÇÕES DE INSERÇÃO ASSIMÉTRICA CATALISADAS POR OURO.Apesar do uso de metais de transição para transferir carbenos a partir de diazo compostos constituir uma ferramenta poderosa em síntese orgânica, e diversos metais terem sido reportados para mediar esta transformação efetivamente, há uma lacuna no que diz respeito às reações de ±-heterofuncionalização enantiocontroladas. Adicionalmente, há a necessidade do desenvolvimento de reagentes que substituam compostos diazocarbonílicos, precursores dos carbenos metálicos de interesse. Considerando a importância das reações de ±-heterofuncionalização estereocontrolada através da aplicação de carbenos metálicos, a necessidade do desenvolvimento de precursores versáteis para síntese destes carbenos e o recente interesse em reações catalisadas por ouro, propomos neste projeto a síntese de ilídeos ²-cetosulfoxônios pró-quirais de maneira inédita e prática, e sua utilização na formação de carbenos de ouro quirais. Os mesmos serão empregados em reações de inserção assimétricas, bem como em reações de ciclização e expansão de anéis de forma estereocontrolada.SUB-PROJETO B: EMPREGO DE ÁCIDOS DE BRøNSTED NA REAÇÃO DE DECOMPOSIÇÃO ORGANOCATALISADA DE DIAZO COMPOSTOS NA PRESENÇA DE AGENTES NUCLEOFÍLICOS.A organocatálise é uma ferramenta sintética que vem sendo cada vez mais explorada em transformações estereocontroladas tradicionalmente efetuadas via catálise metálica e/ou biocatálise. Atualmente, a comunidade científica tem mostrado um enorme interesse no desenvolvimento de novos organocatalisadores ou a aplicação dos já descritos em reações inéditas. Tendo em vista as vantagens da organocatálise e seu destaque dentro da comunidade científica no cenário atual, propomos o emprego de ácidos de Brønsted comerciais como organocatalisadores na reação de decomposição de diazocompostos ±-carbonílicos na presença de agentes nucleofílicos, como álcoois ou aminas. Adicionalmente, pretendemos desenvolver a versão assimétrica para esta transformação organocatalisada, levando a formação de produtos de ±-heterofuncionalização de compostos carbonílicos quirais. (AU)

Publicações científicas

(14)

(As publicações científicas contidas nesta página são originárias da Web of Science ou da SciELO, cujos autores mencionaram números dos processos FAPESP concedidos a Pesquisadores Responsáveis e Beneficiários, sejam ou não autores das publicações. Sua coleta é automática e realizada diretamente naquelas bases bibliométricas)

TALERO, ALEXANDER G.; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.. . Synlett, v. 28, n. 14, p. 1748-1752, SEP 2017. (13/18009-4, 13/25504-1)

DIAS, RAFAEL M. P.; MOMO, PATRICIA B.; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.. . Tetrahedron, v. 73, n. 26, p. 3720-3729, JUN 29 2017. (13/18009-4, 13/25504-1, 15/22003-7)

BERNARDIM, BARBARA; HARDMAN-BALDWIN, ANDREA M.; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.. . RSC ADVANCES, v. 5, n. 18, p. 13311-13314, 2015. (12/22274-2, 13/25504-1)

BERNARDIM, BARBARA; MATOS, MARIA J.; FERHATI, XHENTI; COMPANON, ISMAEL; GUERREIRO, ANA; AKKAPEDDI, PADMA; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.; JIMENEZ-OSES, GONZALO; CORZANA, FRANCISCO; BERNARDES, GONCALO J. L.. . Nature Protocols, v. 14, n. 1, p. 86-99, JAN 2019. (15/07509-1, 13/25504-1, 17/13168-8)

BURTOLOSO, ANTONIO C. B.; MOMO, PATRICIA B.; NOVAIS, GRAZIELE L.. . Anais da Academia Brasileira de Ciências, v. 90, n. 1, 1, p. 859-893, 2018. (13/18009-4, 13/25504-1, 15/22003-7)

KAWAMURA, MEIRE Y.; TALERO, ALEXANDER G.; SANTIAGO, JOAO V.; GARAMBEL-VILCA, EDSON; ROSSET, ISAC G.; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.. . Journal of Organic Chemistry, v. 81, n. 21, p. 10569-10575, NOV 4 2016. (13/18009-4, 13/26399-7, 13/25504-1)

BERNARDIM, BARBARA; CAL, PEDRO M. S. D.; MATOS, MARIA J.; OLIVEIRA, BRUNO L.; MARTINEZ-SAEZ, NURIA; ALBUQUERQUE, INES S.; PERKINS, ELIZABETH; CORZANA, FRANCISCO; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.; JIMENEZ-OSES, GONZALO; et al. . NATURE COMMUNICATIONS, v. 7, OCT 26 2016. (15/07509-1, 13/25504-1, 12/22274-2)

METZKER, GUSTAVO; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.. . CHEMICAL COMMUNICATIONS, v. 51, n. 75, p. 14199-14202, 2015. (13/17271-7, 13/25504-1)

BERNARDIM, BARBARA; DUNSMORE, LAVINIA; LI, HE; HOCKING, BRAD; NUNEZ-FRANCO, REYES; NAVO, CLAUDIO D.; JIMENEZ-OSES, GONZALO; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.; BERNARDES, GONCALO J. L.. . BIOCONJUGATE CHEMISTRY, v. 31, n. 6, p. 1604-1610, JUN 2020. (13/25504-1, 15/07509-1, 17/13168-8)

SANTIAGO, JOAO VICTOR; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.. . ACS OMEGA, v. 4, n. 1, p. 159-168, JAN 2019. (13/18009-4, 13/25504-1, 17/23329-9)

BURTOLOSO, ANTONIO C. B.; SANTIAGO, JOAO V.; BERNARDIM, BARBARA; TALERO, ALEXANDER G.. . CURRENT ORGANIC SYNTHESIS, v. 12, n. 5, p. 650-659, 2015. (13/18009-4, 12/22274-2, 13/25504-1)

DIAS, RAFAEL M. P.; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.. . ORGANIC LETTERS, v. 18, n. 12, p. 3034-3037, JUN 17 2016. (13/18009-4, 13/25504-1)

BURTOLOSO, ANTONIO C. B.; DIAS, RAFAEL M. P.; BERNARDIM, BARBARA. . ACCOUNTS OF CHEMICAL RESEARCH, v. 48, n. 4, p. 921-934, APR 2015. (12/22274-2, 13/25504-1)

BERNARDIM, BARBARA; COUCH, ERICA D.; HARDMAN-BALDWIN, ANDREA M.; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.; MATTSON, ANITA E.. . SYNTHESIS-STUTTGART, v. 48, n. 5, p. 677-686, MAR 2016. (13/50312-9, 13/18009-4, 12/22274-2, 13/25504-1)