Estudos de estrutura molecular de alguns aminoácidos e dipeptídios

• Processo: 14/25903-6
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Vigência: 01 de maio de 2015 - 30 de abril de 2017
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Roberto Rittner Neto
• Beneficiário: Roberto Rittner Neto
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Assunto(s): Fisico-química orgânica Conformação molecular Aminoácidos Espectroscopia de ressonância magnética nuclear Espectroscopia infravermelha
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Cálculos Teóricos | Equilíbrio Conformacional | Espectroscopia de RMN | espectroscopia no infravermelho | Físico-Química Orgânica

Resumo

É proposto o estudo da análise conformacional de derivados de alguns aminoácidos, esterificados e acetilados, bem como modelos de dipeptídios, em continuidade ao Projeto anterior, porém com sistemas mais complexos e com um enfoque mais aprofundado nos cálculos teóricos. Serão utilizadas as espectroscopias de RMN (1H, 13C e 15N) e no infravermelho e cálculos teóricos da estrutura eletrônica. Os cálculos teóricos, executados em nível ab initio MP2 e Teoria do Funcional de Densidade (DFT) com diferentes conjuntos de bases e com correção de energia do ponto zero "ZPE", serão utilizados para determinar as energias e geometrias dos confôrmeros mais estáveis na forma isolada e em solução com o modelo de solvatação IEFPCM. Os espectros no infravermelho na região do estiramento fundamental do grupo carbonila e no seu primeiro "overtone", em vários solventes, serão utilizados para determinar o número e as populações dos rotâmeros presentes em solução. Será também realizado um estudo detalhado de RMN de 1H e 13C para verificar se os acoplamentos JHH, geminal e vicinal, entre os hidrogênios dos grupos CH e CH2 apresentam variação com a mudança da população dos confôrmeros. Cálculos da freqüência de estiramento da banda do grupo C=O e das constantes de acoplamento JHX (X=H, C ou N) serão utilizados para uma análise conjunta dos dados de infravermelho e RMN, respectivamente, obtidos em vários solventes, para determinação das geometrias, populações e número de confôrmeros. Para estudar as contribuições das interações intramoleculares de origem clássica (estéricas e eletrostáticas) e quântica (hiperconjugação) para a estabilidade conformacional desses compostos, além dos resultados obtidos da maneira supracitada, serão utilizadas análises topológicas por meio da Teoria Quântica de Átomos em Moléculas (QTAIM), Interações Não Covalentes (NCI) e Função de Localização Eletrônica (ELF) e também a análise de Orbitais Naturais de Ligação (NBO). O estudo sistemático dos resultados obtidos por todas estas técnicas irá permitir avaliar sem ambigüidades quais os fatores responsáveis pelas preferências conformacionais destes importantes compostos bio-orgânicos. (AU)

Publicações científicas

(11)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

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