Auxílio à pesquisa 14/25903-6 - Fisico-química orgânica, Conformação molecular - BV FAPESP
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Estudos de estrutura molecular de alguns aminoácidos e dipeptídios

Processo: 14/25903-6
Modalidade de apoio:Auxílio à Pesquisa - Regular
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
Pesquisador responsável:Roberto Rittner Neto
Beneficiário:Roberto Rittner Neto
Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
Assunto(s):Fisico-química orgânica  Conformação molecular  Aminoácidos  Espectroscopia de ressonância magnética nuclear  Espectroscopia infravermelha 
Palavra(s)-Chave do Pesquisador:Cálculos Teóricos | Equilíbrio Conformacional | Espectroscopia de RMN | espectroscopia no infravermelho | Físico-Química Orgânica

Resumo

É proposto o estudo da análise conformacional de derivados de alguns aminoácidos, esterificados e acetilados, bem como modelos de dipeptídios, em continuidade ao Projeto anterior, porém com sistemas mais complexos e com um enfoque mais aprofundado nos cálculos teóricos. Serão utilizadas as espectroscopias de RMN (1H, 13C e 15N) e no infravermelho e cálculos teóricos da estrutura eletrônica. Os cálculos teóricos, executados em nível ab initio MP2 e Teoria do Funcional de Densidade (DFT) com diferentes conjuntos de bases e com correção de energia do ponto zero "ZPE", serão utilizados para determinar as energias e geometrias dos confôrmeros mais estáveis na forma isolada e em solução com o modelo de solvatação IEFPCM. Os espectros no infravermelho na região do estiramento fundamental do grupo carbonila e no seu primeiro "overtone", em vários solventes, serão utilizados para determinar o número e as populações dos rotâmeros presentes em solução. Será também realizado um estudo detalhado de RMN de 1H e 13C para verificar se os acoplamentos JHH, geminal e vicinal, entre os hidrogênios dos grupos CH e CH2 apresentam variação com a mudança da população dos confôrmeros. Cálculos da freqüência de estiramento da banda do grupo C=O e das constantes de acoplamento JHX (X=H, C ou N) serão utilizados para uma análise conjunta dos dados de infravermelho e RMN, respectivamente, obtidos em vários solventes, para determinação das geometrias, populações e número de confôrmeros. Para estudar as contribuições das interações intramoleculares de origem clássica (estéricas e eletrostáticas) e quântica (hiperconjugação) para a estabilidade conformacional desses compostos, além dos resultados obtidos da maneira supracitada, serão utilizadas análises topológicas por meio da Teoria Quântica de Átomos em Moléculas (QTAIM), Interações Não Covalentes (NCI) e Função de Localização Eletrônica (ELF) e também a análise de Orbitais Naturais de Ligação (NBO). O estudo sistemático dos resultados obtidos por todas estas técnicas irá permitir avaliar sem ambigüidades quais os fatores responsáveis pelas preferências conformacionais destes importantes compostos bio-orgânicos. (AU)

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(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
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BATISTA, PATRICK R.; KARAS, LUCAS J.; VIESSER, RENAN V.; DE OLIVEIRA, CYNTHIA C.; GONCALVES, MARCOS B.; TORMENA, CLAUDIO F.; RITTNER, ROBERTO; DUCATI, LUCAS C.; DE OLIVEIRA, PAULO R.. Dealing with Hydrogen Bonding on the Conformational Preference of 1,3-Aminopropanols: Experimental and Molecular Dynamics Approaches. Journal of Physical Chemistry A, v. 123, n. 40, p. 8583-8594, . (17/20890-1, 17/17750-3, 15/08541-6, 14/25903-6, 18/07308-4)
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SHARMA, GAGAN; BRAGA, CAROLYNE B.; CHEN, KAI-EN; JIA, XINYING; RAMANUJAM, VENKATRAMAN; COLLINS, BRETT M.; RITTNER, ROBERTO; MOBLI, MEHDI. Structural basis for the binding of the cancer targeting scorpion toxin, ClTx, to the vascular endothelia growth factor receptor neuropilin-1. CURRENT RESEARCH IN STRUCTURAL BIOLOGY, v. 3, p. 179-186, . (14/18233-4, 14/25903-6)
BRAGA, CAROLYNE B.; RITTNER, ROBERTO. Combined Utilization of H-1 NMR, IR, and Theoretical Calculations To Elucidate the Conformational Preferences of Some L-Histidine Derivatives. Journal of Physical Chemistry A, v. 121, n. 3, p. 729-740, . (12/18567-4, 14/25903-6)

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