Reações de haloaminação enantiosseletivas visando a síntese de aminodióis

• Processo: 16/21676-0
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Regular
• Data de Início da vigência: 01 de fevereiro de 2017
• Data de Término da vigência: 28 de fevereiro de 2019
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Alessandro Rodrigues
• Beneficiário: Alessandro Rodrigues
• Instituição Sede: Instituto de Ciências Ambientais, Químicas e Farmacêuticas (ICAQF). Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP). Campus Diadema. Diadema , SP, Brasil
• Pesquisadores associados: Debora Levy ; Diogo de Oliveira Silva ; Elisângela Vinhato ; Sergio Paulo Bydlowski ; Thiago Carita Correra
• Assunto(s): Estereoisomerismo Catálise assimétrica Síntese orgânica
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: alcoóis alílicos | aminodióis | Catálise enantiosseletiva | Estereoquímica | síntese orgânica

Resumo

Esta proposta tem como foco promover e estudar reações de haloaminação enantiosseletivas visando a síntese de aminodióis. O álcool alílico e, principalmente, seus análogos estruturais são compostos orgânicos de grande interesse à comunidade acadêmica, uma vez que permitem uma ampla variedade de transformações químicas. Na primeira etapa dessa proposta pretende-se desenvolver novas versões enantiosseletivas de reações de haloaminação intramolecular de derivados de álcoois alílicos promovidas por paládio(II)/cobre(II) e por organocatalisadores. Adicionalmente, os produtos das reações de haloaminação serão empregados como intermediários nas sínteses dos produtos naturais Esfingosina e isômeros da Jaspina. A Esfingosina e a Jaspinas serão avaliados como agentes antitumorais frente a linhagens celulares de câncer de mama (MDA-MB-231), câncer de pequenas células de pulmão (A549) e melanoma murino (B16-F12). Paralelamente aos estudos de catálise, com o auxílio da espectrometria de massas e de cálculos teóricos, pretende-se investigar e propor um ciclo-catalítico para as reações de haloaminação (via catálise metálica e orgânica), identificando através das técnicas analíticas os intermediários reativos. Almeja-se através da proposição dos ciclos-catalíticos, um melhor entendimento da causa da possível régio-, diastereo- e enantioesseletividade na formação dos produtos haloaminados. Com o desenvolvimento desta proposta espera-se cooperar com o aumento e a diversificação da produtividade científica e tecnológica da pesquisa brasileira além de se ampliar os conhecimentos de química orgânica que possam ser úteis para a comunidade científica. (AU)

Publicações científicas

(9)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

VALENCA, J.; OLIVATO, PAULO R.; RODRIGUES, DANIEL N. S.; BATISTA, PATRICK R.; DUCATI, LUCAS C.; DAL COLLE, MAURIZIO. Conformational analysis and electronic interactions of some 2-[2 `-(4 `-sustituted-phenylsulfanyl)-acetyl]-5-substituted furans and 2-[2 `-(phenylselanyl)-acetyl]-5-methylfuran. Journal of Molecular Structure, v. 1225, FEB 5 2021. (17/17750-3, 16/21676-0, 18/07308-4)

LEVY, DEBORA; DE MELO, THATIANA CORREA; OLIVEIRA, BEATRIZ A.; PAZ, JESSICA L.; DE FREITAS, FABIO A.; REICHERT, CADIELE O.; RODRIGUES, ALESSANDRO; BYDLOWSKI, SERGIO P.. 7-Ketocholesterol and cholestane-triol increase expression of SMO and LXR alpha signaling pathways in a human breast cancer cell line. BIOCHEMISTRY AND BIOPHYSICS REPORTS, v. 19, p. 6-pg., 2019-09-01. (13/10073-5, 16/21676-0)

VALENCA, J.; OLIVATO, PAULO R.; RODRIGUES, DANIEL N. S.; TRAESEL, HENRIQUE J.; ZUKERMAN-SCHPECTOR, JULIO; DAL COLLE, MAURIZIO. Conformational analysis and electronic interactions of some 2-[2 `-(4 `-substituted-phenylsulfinyl)-acetyl]-5-methylfurans. Journal of Molecular Structure, v. 1196, p. 793-804, NOV 15 2019. (16/21676-0)

TRAESEL, HENRIQUE J.; OLIVATO, PAULO R.; RODRIGUES, DANIEL N. S.; VALENCA, JESSICA; RODRIGUES, ALESSANDRO; ZUKERMAN-SCHPECTOR, JULIO; DAL COLLE, MAURIZIO. Spectroscopic and theoretical studies of some 2-(methoxy)-2-[(4-substituted)-phenylsulfany1]-(4 `-substituted) acetophenones. SPECTROCHIMICA ACTA PART A-MOLECULAR AND BIOMOLECULAR SPECTROSCOPY, v. 210, p. 82-97, MAR 5 2019. (16/21676-0)

PAZ, JESSICA LILIANE; LEVY, DEBORA; OLIVEIRA, BEATRIZ ARAUJO; DE MELO, THATIANA CORREIA; DE FREITAS, FABIO ALESSANDRO; REICHERT, CADIELE OLIANA; RODRIGUES, ALESSANDRO; PEREIRA, JULIANA; BYDLOWSKI, SERGIO PAULO. 7-Ketocholesterol Promotes Oxiapoptophagy in Bone Marrow Mesenchymal Stem Cell from Patients with Acute Myeloid Leukemia. CELLS, v. 8, n. 5, MAY 2019. (16/21676-0, 13/10073-5)

LEVY, DEBORA; DE MELO, THATIANA CORREA; OHIRA, BIANCA YUMI; FIDELIS, MAIRA LUISA; RUIZ, JORGE L. M.; RODRIGUES, ALESSANDRO; BYDLOWSKI, SERGIO P.. Oxysterols selectively promote short-term apoptosis in tumor cell lines. Biochemical and Biophysical Research Communications, v. 505, n. 4, p. 1043-1049, NOV 10 2018. (16/21676-0, 13/10073-5)

PAPA SPADAFORA, BRUNA; MOREIRA RIBEIRO, FRANCISCO WANDERSON; MATSUSHIMA, JULLYANE EMI; ARIGA, ELAINE MIHO; OMARI, ISAAC; SOARES, PRISCILA MACHADO ARRUDA; DE OLIVEIRA-SILVA, DIOGO; VINHATO, ELISANGELA; MCINDOE, J. SCOTT; CARITA CORRERA, THIAGO; et al. Regio- and diastereoselective Pd-catalyzed aminochlorocyclization of allylic carbamates: scope, derivatization, and mechanism. ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY, v. 19, n. 25, JUN 2021. (19/16026-5, 16/21676-0, 15/08539-1, 16/17328-7, 17/18485-1, 14/15962-5, 19/25634-9)

VALENCA, J.; OLIVATO, PAULO R.; RODRIGUES, DANIEL N. S.; TRAESEL, HENRIQUE J.; ZUKERMAN-SCHPECTOR, JULIO; DAL COLLE, MAURIZIO. Conformational analysis and electronic interactions of some 2-[2 '-(4 '-substituted-phenylsulfinyl)-acetyl]-5-methylfurans. Journal of Molecular Structure, v. 1196, p. 12-pg., 2019-11-15. (16/21676-0)

TRAESEL, HENRIQUE J.; OLIVATO, PAULO R.; RODRIGUES, DANIEL N. S.; VALENCA, JESSICA; RODRIGUES, ALESSANDRO; ZUKERMAN-SCHPECTOR, JULIO; DAL COLLE, MAURIZIO. Spectroscopic and theoretical studies of some 2-(methoxy)-2-[(4-substituted)-phenylsulfany1]-(4 '-substituted) acetophenones. SPECTROCHIMICA ACTA PART A-MOLECULAR AND BIOMOLECULAR SPECTROSCOPY, v. 210, p. 16-pg., 2019-03-05. (16/21676-0)