Busca avançada
Ano de início
Entree

Efeito do Solvente em Parâmetros Espectroscópicos de RMN por Dinâmica Molecular ab initio

Processo: 17/17750-3
Linha de fomento:Auxílio à Pesquisa - Regular
Vigência: 01 de fevereiro de 2018 - 31 de janeiro de 2020
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
Pesquisador responsável:Lucas Colucci Ducati
Beneficiário:Lucas Colucci Ducati
Instituição-sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
Assunto(s):Química teórica  Ressonância magnética nuclear 

Resumo

O estudo do efeito de solvatação da água e, principalmente, a contribuição da ligação de hidrogênio entre solvente e soluto no deslocamento químico (delta) de 14N de compostos acíclicos e cíclicos nitrogenados é proposto.Alguns estudos teóricos usando modelos de solvatação implícita na literatura sugerem o uso de solvatação explícita e a descrição do sistema soluto-solvente de forma dinâmica, para obtenção de uma descrição mais realista das condições experimentais e a melhora na precisão dos valores estimados.Adicionalmente, valores de relaxação T1 para alguns compostos nitrogenados também serão calculados e comparados com os valores experimentais.A influência da coordenação do solvente (água) sobre o tensor blindagem (sigma)/deslocamento químico (delta) e sobre as constantes de acoplamento indireta spin-spin (J) dos complexos Pt-Pt, precursores dos sais de Magnum, também será alvo de estudo. Esses sais se encontram em equilíbrio em meio aquoso, sendo necessário o uso de solvatação explícita e uma descrição do sistema soluto-solvente de forma dinâmica. Os valores teóricos estimados dos parâmetros magnéticos com geometrias estáticas em nível DFT, com inclusão de efeito de solvente implícito e Hamiltoniano com correção relativística, superestimam os valores experimentais em cerca de 100% para os compostos diaquo.Para isso, a dinâmica molecular de Kohn-Sham (KS) Car-Parrinello (CPMD) e cálculos KS híbridos de propriedades magnéticas, com e sem efeito de solvente, serão utilizados.Esta nova técnica computacional, aliando KS-CPMD e cálculos KS-DFT híbridos para determinação de propriedades magnéticas, foi proposta e desenvolvida durante os últimos 2 anos durante o estágio de pesquisa deste proponente no exterior, tendo sido aplicada com sucesso para compostos de metais de transição Tl-Pt.Este projeto propõe uma nova aplicação desse tipo de estudo, com o intuito de se estabelecer e consolidar uma nova linha de pesquisa, inédita no país. (AU)

Publicações científicas (6)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
VALENCA, J.; OLIVATO, PAULO R.; RODRIGUES, DANIEL N. S.; BATISTA, PATRICK R.; DUCATI, LUCAS C.; DAL COLLE, MAURIZIO. Conformational analysis and electronic interactions of some 2-[2 `-(4 `-sustituted-phenylsulfanyl)-acetyl]-5-substituted furans and 2-[2 `-(phenylselanyl)-acetyl]-5-methylfuran. Journal of Molecular Structure, v. 1225, FEB 5 2021. Citações Web of Science: 0.
CUESTA CALVO, PAULO VICTOR; BATISTA, PATRICK RODRIGUES; DE OLIVEIRA SILVA, RENAN RODRIGUES; CONVERTI, ATTILIO; AL ARNI, SALEH; SOLISIO, CARLO; DUCATI, LUCAS C.; ALVES PALMA, MAURI SERGIO. Flow Synthesis of 2-[Methyl(pyridin-2-yl)amino]ethanol: An Experimental and Computational Study. CHEMICAL ENGINEERING & TECHNOLOGY, v. 44, n. 2 DEC 2020. Citações Web of Science: 0.
BATISTA, PATRICK R.; KARAS, LUCAS J.; VIESSER, RENAN V.; DE OLIVEIRA, CYNTHIA C.; GONCALVES, MARCOS B.; TORMENA, CLAUDIO F.; RITTNER, ROBERTO; DUCATI, LUCAS C.; DE OLIVEIRA, PAULO R. Dealing with Hydrogen Bonding on the Conformational Preference of 1,3-Aminopropanols: Experimental and Molecular Dynamics Approaches. Journal of Physical Chemistry A, v. 123, n. 40, p. 8583-8594, OCT 10 2019. Citações Web of Science: 0.
CHAUDHURI, PUSPITAPALLAB; DUCATI, LUCAS C.; GHOSH, ANGSULA. Spin-spin coupling constants in linear substituted HCN clusters. Molecular Physics, v. 117, n. 6, p. 693-704, MAR 19 2019. Citações Web of Science: 0.
PHILIPS, ADAM; MARCHENKO, ALEX; DUCATI, LUCAS C.; AUTSCHBACH, JOCHEN. Quadrupolar N-14 NMR Relaxation from Force-Field and Ab Initio Molecular Dynamics in Different Solvents. JOURNAL OF CHEMICAL THEORY AND COMPUTATION, v. 15, n. 1, p. 509-519, JAN 2019. Citações Web of Science: 1.
VIESSER, RENAN V.; DUCATI, LUCAS C.; TORMENA, CLAUDIO F.; AUTSCHBACH, JOCHEN. The halogen effect on the C-13 NMR chemical shift in substituted benzenes. Physical Chemistry Chemical Physics, v. 20, n. 16, p. 11247-11259, APR 28 2018. Citações Web of Science: 9.

Por favor, reporte erros na lista de publicações científicas escrevendo para: cdi@fapesp.br.