A utilização da química computacional em processos químicos relacionados à ionização por eletrospray

• Processo: 05/01572-1
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de novembro de 2005
• Data de Término da vigência: 31 de maio de 2009
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
• Pesquisador responsável: Sergio Emanuel Galembeck
• Beneficiário: Ricardo Vessecchi Lourenço
• Instituição Sede: Faculdade de Filosofia, Ciências e Letras de Ribeirão Preto (FFCLRP). Universidade de São Paulo (USP). Ribeirão Preto , SP, Brasil
• Assunto(s): Espectrometria de massas Produtos naturais Química teórica
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Espectrometria De Massas | Metodo Aim | Metodo Nbo | Produtos Naturais | Termoquimica Computacional | Química Teórica

Resumo

Três processos químicos podem ser responsáveis pelo surgimento de diferentes espécies através da ionização por electrospray (IES). O primeiro, do tipo ácido-base de Bronsted-Lowry, onde são gerados íons quasi moleculares [M+H]+ ou [M+H]-; o segundo, onde imperam reações redox, originando íons moleculares ([M+•] ou [M-•]). E o terceiro, a estabilização do íon através de sua complexação com metais [M+Na]+; [M+K]+.Com relação às reações do tipo redox, a fonte de ionização por electrospray comportar-se como uma célula eletroquímica a corrente controlada. Tal comportamento conduz ao surgimento de espécies radicalares observadas nos espectros de massa. A obtenção de tais espécies está relacionada à energia dos orbitais de fronteira e, tais valores de energia podem ser estimados ou calculados através da medida do potencial redox das espécies ou energia de ionização das mesmas. Assim, uma molécula neutra, pode ser reduzida ou oxidada através da ionização por electrospray. Fatores como a afinidade por próton, como também, basicidade da substância em fase gasosa podem auxiliar na explicação dos possíveis íons oriundos do processo de ionização. Contudo, a estabilização de tais íons pode estar relacionada a outros parâmetros estruturais, como por exemplo, efeito indutivo, aromaticidade e etc. A utilização de métodos computacionais para estimar tais valores tem demonstrado ser uma ferramenta importante para a compreensão das espécies oriundas do processo de ionização. Neste sentido, o presente projeto visa estudar e compreender os processos químicos que ocorrem durante a IES de substâncias orgânicas (naturais e ou sintéticas) e seus complexos com cátions metálicos e correlacioná-los com valores obtidos através de cálculos ab initio. (AU)

Publicações científicas

(7)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

VESSECCHI, RICARDO; NAAL, ZEKI; LOPES, JOSE N. C.; GALEMBECK, SERGIO E.; LOPES, NORBERTO P.. Generation of Naphthoquinone Radical Anions by Electrospray Ionization: Solution, Gas-Phase, and Computational Chemistry Studies. Journal of Physical Chemistry A, v. 115, n. 21, p. 5453-5460, JUN 2 2011. (05/01572-1, 09/08281-3)

CARDOZO, KARINA H. M.; VESSECCHI, RICARDO; GALEMBECK, SERGIO E.; GUARATINI, THAIS; GATES, PAUL J.; PINTO, ERNANI; LOPES, NORBERTO P.; COLEPICOLO, PIO. A Fragmentation study of di-acidic mycosporine-like amino acids in electrospray and nanospray mass spectrometry. Journal of the Brazilian Chemical Society, v. 20, n. 9, p. 1625-1631, 2009. (03/08735-8, 01/13482-6, 05/01572-1)

VESSECCHI, RICARDO; LOPES, JOSE N. C.; LOPES, NORBERTO P.; GALEMBECK, SERGIO E.. Application of the Atoms in Molecules Theory and Computational Chemistry in Mass Spectrometry Analysis of 1,4-Naphthoquinone Derivatives. Journal of Physical Chemistry A, v. 115, n. 45, p. 9-pg., 2011-11-17. (09/08281-3, 05/01572-1)

VESSECCHI, RICARDO; LOPES, JOSE N. C.; LOPES, NORBERTO P.; GALEMBECK, SERGIO E.. Application of the Atoms in Molecules Theory and Computational Chemistry in Mass Spectrometry Analysis of 1,4-Naphthoquinone Derivatives. Journal of Physical Chemistry A, v. 115, n. 45, SI, p. 12780-12788, NOV 17 2011. (05/01572-1, 09/08281-3)

RICARDO VESSECCHI; SÉRGIO E. GALEMBECK; NORBERTO P. LOPES; PAULO G. B. D. NASCIMENTO; ANTÔNIO E. M. CROTTI. Aplicação da química quântica computacional no estudo de processos químicos envolvidos em espectrometria de massas. Química Nova, v. 31, n. 4, p. 840-853, 2008-00-00. (05/01572-1)

VESSECCHI, RICARDO; EMERY, FLAVIO S.; GALEMBECK, SERGIO E.; LOPES, NORBERTO P.. Fragmentation studies and electrospray ionization mass spectrometry of lapachol: protonated, deprotonated and cationized species. RAPID COMMUNICATIONS IN MASS SPECTROMETRY, v. 24, n. 14, p. 2101-2108, JUL 2010. (05/01572-1, 09/08281-3, 09/14184-0)

VESSECCHI, RICARDO; CAROLLO, CARLOS A.; LOPES, JOSE N. C.; CROTTI, ANTONIO E. M.; LOPES, NORBERTO P.; GALEMBECK, SERGIO E.. Gas-phase dissociation of 1,4-naphthoquinone derivative anions by electrospray ionization tandem mass spectrometry. Journal of Mass Spectrometry, v. 44, n. 8, p. 1224-1233, AUG 2009. (05/01572-1)

Publicações acadêmicas

(Referências obtidas automaticamente das Instituições de Ensino e Pesquisa do Estado de São Paulo)

LOURENÇO, Ricardo Vessecchi. A utilização da química computacional em processos químicos relacionados à ionização por electrospray. 2009. Tese de Doutorado - Universidade de São Paulo (USP). Faculdade de Filosofia, Ciências e Letras de Ribeirão Preto (PCARP/BC) Ribeirão Preto.