Busca avançada
Ano de início
Entree

Efeito da estrutura e do meio de reação sobre a quimiluminescência de dioxetanonas

Processo: 05/58320-4
Modalidade de apoio:Bolsas no Brasil - Doutorado Direto
Vigência (Início): 01 de abril de 2006
Vigência (Término): 31 de agosto de 2010
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
Pesquisador responsável:Joséf Wilhelm Baader
Beneficiário:Fernando Heering Bartoloni
Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
Assunto(s):Quimiluminescência   Oxirredução
Palavra(s)-Chave do Pesquisador:Ciefel | Peroxidos | Peroxi-Oxalato | Quimiexcitacao | Transferencia De Eletron

Resumo

A proposta do mecanismo de luminescência iniciada quimicamente por troca de elétron ("Chemically Initiated Electron Exchange Luminescence", CIEEL) mudou o panorama do estudo da quimiluminescência quando foi capaz de explicar a alta eficiência de alguns sistemas bioluminescentes. Todavia, este mecanismo é falho no que se refere à previsão de rendimentos quânticos de reações com intermediários de alta energia muito similares, como é o caso do sistema peróxi-oxalato (ΦCL ~ 30%) e a decomposição de α-peróxi-lactonas (ΦCL ~ 0,01%). Este projeto propõe: I) a síntese de composto-modelo que permitam investigar o papel da estrutura sobre os ΦCL e (II) a investigação do mecanismo de emissão de luz do sistema peróxi-oxalato em meio aquoso, misturas binárias água/solvente orgânico e meio aquoso micelar, empregando diferentes catalisadores básicos. Serão preparados derivados de 1,2-dioxetanonas contendo um substituinte aromático que contenha uma função química "gatilho", em analogia com 1,2-dioxetanos aromáticos protegidos para os quais se propõe a ocorrência de transferência de elétron intramolecular. Os resultados serão comparados com aqueles obtidos com a decomposição catalisada por compostos com baixo potencial de oxidação de alquil-1,2-dioxetanonas, cuja transferência de elétron que leva à quimiexcitação ocorre de maneira intermolecular. O sistema peróxi-oxalato, será investigado em meio aquoso organizado com o intuito de elucidar os mecanismos envolvidos no processo de quimiexcitação em diferentes meios. O ponto chave para este estudo é a escolha de ativadores solúveis, de bases adequadas e de condições que garantam a reprodutibilidade dos experimentos, viabilizando o desenvolvimento de métodos analíticos. (AU)

Matéria(s) publicada(s) na Agência FAPESP sobre a bolsa:
Matéria(s) publicada(s) em Outras Mídias (0 total):
Mais itensMenos itens
VEICULO: TITULO (DATA)
VEICULO: TITULO (DATA)

Publicações científicas (9)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
FERNANDO HEERING BARTOLONI; LUIZ FRANCISCO MONTEIRO LEITE CISCATO; FELIPE ALBERTO AUGUSTO; WILHELM JOSEF BAADER. Transferência de elétron inversa na quimiexcitação da reação peróxi-oxalato usando ativadores facilmente redutíveis. Química Nova, v. 33, n. 10, p. 2055-2063, . (05/58320-4, 06/03420-7)
KHALID, MUHAMMAD; DE SOUZA, JR., SERGIO P.; BARTOLONI, FERNANDO H.; AUGUSTO, FELIPE A.; BAADER, WILHELM J.. Chemiexcitation Efficiency of Intermolecular Electron-transfer Catalyzed Peroxide Decomposition Shows Low Sensitivity to Solvent-cavity Effects. Photochemistry and Photobiology, v. 92, n. 4, p. 537-545, . (05/58320-4, 14/22136-4, 06/03420-7)
BARTOLONI, FERNANDO H.; DE OLIVEIRA, MARCELO A.; AUGUSTO, FELIPE A.; CISCATO, LUIZ FRANCISCO M. L.; BASTOS, ERICK L.; BAADER, WILHELM J.. Synthesis of Unstable Cyclic Peroxides for Chemiluminescence Studies. Journal of the Brazilian Chemical Society, v. 23, n. 11, p. 2093-2103, . (07/00684-6, 06/03420-7, 12/02428-5, 11/23036-5, 05/58320-4)
CISCATO, LUIZ FRANCISCO M. L.; BASTOS, ERICK L.; BARTOLONI, FERNANDO H.; GUENTHER, WOLFGANG; WEISS, DIETER; BECKERT, RAINER; BAADER, WILHELM JOSEF. Synthesis of some fenchyl-substituted alkenes and enol-ethers containing 3-oxyphenyl substituents by the Barton-Kellogg reaction. Journal of the Brazilian Chemical Society, v. 21, n. 10, p. 1896-1904, . (06/03420-7, 05/58320-4, 07/00684-6)
DE OLIVEIRA, MARCELO ALMEIDA; BARTOLONI, FERNANDO HEERING; AUGUSTO, FELIPE ALBERTO; MONTEIRO LEITE CISCATO, LUIZ FRANCISCO; BASTOS, ERICK LEITE; BAADER, WILHELM JOSEF. Revision of Singlet Quantum Yields in the Catalyzed Decomposition of Cyclic Peroxides. Journal of Organic Chemistry, v. 77, n. 23, p. 10537-10544, . (07/00684-6, 06/03420-7, 12/02428-5, 11/23036-5, 05/58320-4)
CISCATO, LUIZ FRANCISCO M. L.; BARTOLONI, FERNANDO H.; WEISS, DIETER; BECKERT, RAINER; BAADER, WILHELM J.. Experimental Evidence of the Occurrence of Intramolecular Electron Transfer in Catalyzed 1,2-Dioxetane Decomposition. Journal of Organic Chemistry, v. 75, n. 19, p. 6574-6580, . (05/58320-4)
BARTOLONI, FERNANDO HEERING; DE OLIVEIRA, MARCELO ALMEIDA; MONTEIRO LEITE CISCATO, LUIZ FRANCISCO; AUGUSTO, FELIPE ALBERTO; BASTOS, ERICK LEITE; BAADER, WILHELM JOSEF. Chemiluminescence Efficiency of Catalyzed 1,2-Dioxetanone Decomposition Determined by Steric Effects. Journal of Organic Chemistry, v. 80, n. 8, p. 3745-3751, . (14/14866-2, 14/22136-4, 12/13807-7, 12/02428-5, 05/58320-4)
KHALID, MUHAMMAD; OLIVEIRA, MARCELO A.; SOUZA, JR., SERGIO P.; CISCATO, LUIZ F. M. L.; BARTOLONI, FERNANDO H.; BAADER, WILHELM J.. Efficiency of intermolecular chemiluminescence systems lacks significant solvent cavity effect in binary toluene/diphenylmethane mixtures. JOURNAL OF PHOTOCHEMISTRY AND PHOTOBIOLOGY A-CHEMISTRY, v. 312, p. 81-87, . (05/58320-4, 12/02428-5, 14/22136-4)
KHALID, MUHAMMAD; SOUZA, JR., SERGIO P.; CISCATO, LUIZ F. M. L.; BARTOLONI, FERNANDO H.; BAADER, WILHELM J.. Solvent viscosity influence on the chemiexcitation efficiency of inter and intramolecular chemiluminescence systems. PHOTOCHEMICAL & PHOTOBIOLOGICAL SCIENCES, v. 14, n. 7, p. 1296-1305, . (05/58320-4, 12/02428-5, 06/03420-7)
Publicações acadêmicas
(Referências obtidas automaticamente das Instituições de Ensino e Pesquisa do Estado de São Paulo)
BARTOLONI, Fernando Heering. Mecanismos do sistema peróxi-oxalato em meios aquosos e da quimiluminescência de 1,2-dioxetanonas. 2010. Tese de Doutorado - Universidade de São Paulo (USP). Conjunto das Químicas (IQ e FCF) (CQ/DBDCQ) São Paulo.

Por favor, reporte erros na lista de publicações científicas utilizando este formulário.