Busca avançada
Ano de início
Entree

Estudos físico-químicos de compostos orgânicos: interações de longa distância e análise conformacional de compostos organofluorados

Processo: 11/01170-1
Linha de fomento:Bolsas no Brasil - Doutorado
Vigência (Início): 01 de agosto de 2011
Vigência (Término): 30 de junho de 2015
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
Pesquisador responsável:Roberto Rittner Neto
Beneficiário:Rodrigo Antonio Cormanich
Instituição-sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
Assunto(s):Fisico-química orgânica   Estrutura   Cálculos teóricos   Ressonância magnética nuclear

Resumo

São reportadas na presente tese de doutorado o estudo físico-químico de diferentes compostos orgânicos. Em específico, foram estudadas as preferências conformacionais e as interações intramoleculares de modelos de dipeptídios, como a Ac-Gli-NHMe e seus derivados fluorado e metilado CF3-C(O)-Gli-NHMe e Ac-Gli-N(Me)2. Além disso, o presente trabalho aborda estudos físico-químicos de interações de longa distância intra- e intermoleculares em diversos compostos orgânicos fluorados, como ligações de hidrogênio não convencionais C-H‡‡‡p com o solvente e interações CF‡‡‡FC. Foi também estudado o isomerismo conformacional do 2-fluoroetanol, 3-fluoropropanol e 4-fluorobutanol e avaliada a importância da ligação de hidrogênio CF‡‡‡HO para as suas preferências conformacionais. Foram utilizados dados experimentais de espectroscopias de RMN de 1H e 19F e infravermelho em vários solventes e difração de raios-X da estrutura cristalina para estes estudos. Alguns dos compostos fluorados não são de origem comercial, que foram então sintetizados e caracterizados. Além disso, para fins de comparação e elucidação dos resultados experimentais, foram utilizados métodos de química teórica em diversos níveis, utilizando-se funcionais da DFT com e sem correção de efeitos de dispersão e métodos ab initio. Em particular, a análise NBO foi utilizada para se estimar a contribuição de efeitos estereoeletrônicos. Para se estudar interações de longa-distância, foram utilizados métodos topológicos de química teórica, como a QTAIM, NCI, ELF e DORI. Foram também realizados cálculos de constante de acoplamento e frequência para a estrutura isolada destes compostos e em solvente, considerando-se o modelo de solvatação implícita IEF-PCM. Os resultados obtidos pelos métodos experimentais e teóricos foram comparados, que forneceram descrições dos resultados que nenhum deles isoladamente poderia atingir.

Publicações científicas (12)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
CORMANICH, RODRIGO A.; RITTNER, ROBERTO; O'HAGAN, DAVID; BUEHL, MICHAEL. Inter- and Intramolecular CF center dot center dot center dot C=O Interactions on Aliphatic and Cyclohexane Carbonyl Derivatives. Journal of Computational Chemistry, v. 37, n. 1, SI, p. 25-33, JAN 5 2016. Citações Web of Science: 3.
CORMANICH, R. A.; RITTNER, R.; BUEHL, M. Conformational preferences of Ac-Gly-NHMe in solution. RSC ADVANCES, v. 5, n. 17, p. 13052-13060, 2015. Citações Web of Science: 7.
CORMANICH, RODRIGO A.; BUEHL, MICHAEL; RITTNER, ROBERTO. Understanding the conformational behaviour of Ac-Ala-NHMe in different media. A joint NMR and DFT study. ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY, v. 13, n. 35, p. 9206-9213, 2015. Citações Web of Science: 9.
CORMANICH, RODRIGO A.; KEDDIE, NEIL S.; RITTNER, ROBERTO; O'HAGAN, DAVID; BUEHL, MICHAEL. Particularly strong C-H center dot center dot center dot pi interactions between benzene and all-cis 1,2,3,4,5,6-hexafluorocyclohexane. Physical Chemistry Chemical Physics, v. 17, n. 44, p. 29475-29478, 2015. Citações Web of Science: 10.
SILLA, JOSUE M.; CORMANICH, RODRIGO A.; RITTNER, ROBERTO; FREITAS, MATHEUS P. Does intramolecular hydrogen bond play a key role in the stereochemistry of alpha- and beta-D-glucose?. Carbohydrate Research, v. 396, p. 9-13, SEP 19 2014. Citações Web of Science: 23.
CORMANICH, RODRIGO A.; RITTNER, ROBERTO; O'HAGAN, DAVID; BUEHL, MICHAEL. Analysis of CF center dot center dot center dot FC Interactions on Cyclohexane and Naphthalene Frameworks. Journal of Physical Chemistry A, v. 118, n. 36, p. 7901-7910, SEP 11 2014. Citações Web of Science: 25.
SILLA, JOSUE M.; FREITAS, MATHEUS P.; CORMANICH, RODRIGO A.; RITTNER, ROBERTO. The Reverse Fluorine Perlin-like Effect and Related Stereoelectronic Interactions. Journal of Organic Chemistry, v. 79, n. 13, p. 6385-6388, JUL 4 2014. Citações Web of Science: 13.
CORMANICH, RODRIGO A.; DURIE, ALASTAIR; BJORNSSON, RAGNAR; RITTNER, ROBERTO; O'HAGAN, DAVID; BUEHL, MICHAEL. Density Functional Study of Interactions between Fluorinated Cyclohexanes and Arenes. Helvetica Chimica Acta, v. 97, n. 6, p. 797-807, JUN 2014. Citações Web of Science: 5.
SILLA, JOSUE M.; DUARTE, CLAUDIMAR J.; CORMANICH, RODRIGO A.; RITTNER, ROBERTO; FREITAS, MATHEUS P. Conformational analysis of 2,2-difluoroethylamine hydrochloride: double gauche effect. Beilstein Journal of Organic Chemistry, v. 10, p. 877-882, APR 16 2014. Citações Web of Science: 7.
CORMANICH, RODRIGO A.; DUCATI, LUCAS C.; TORMENA, CLAUDIO F.; RITTNER, ROBERTO. Phenylalanine and tyrosine methyl ester intramolecular interactions and conformational analysis by H-1 NMR and infrared spectroscopies and theoretical calculations. SPECTROCHIMICA ACTA PART A-MOLECULAR AND BIOMOLECULAR SPECTROSCOPY, v. 123, p. 482-489, APR 5 2014. Citações Web of Science: 8.
CORMANICH, R. A.; RITTNER, R.; FREITAS, M. P.; BUEHL, M. The seeming lack of CF center dot center dot center dot HO intramolecular hydrogen bonds in linear aliphatic fluoroalcohols in solution. Physical Chemistry Chemical Physics, v. 16, n. 36, p. 19212-19217, 2014. Citações Web of Science: 22.
DUARTE, CLAUDIMAR J.; CORMANICH, RODRIGO A.; DUCATI, LUCAS C.; RITTNER, ROBERTO. H-1 NMR and theoretical studies on the conformational equilibrium of tryptophan methyl ester. Journal of Molecular Structure, v. 1050, p. 174-179, OCT 24 2013. Citações Web of Science: 8.
Publicações acadêmicas
(Referências obtidas automaticamente das Instituições de Ensino e Pesquisa do Estado de São Paulo)
CORMANICH, Rodrigo Antonio. Estudos físico-químicos de moléculas orgânicas : interações de longa distância e análise conformacional de compostos organofluorados. 2015. Tese de Doutorado - Universidade Estadual de Campinas. Instituto de Química.

Por favor, reporte erros na lista de publicações científicas escrevendo para: cdi@fapesp.br.