Bolsa 11/01170-1 - Fisico-química orgânica, Estrutura - BV FAPESP
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Estudos físico-químicos de compostos orgânicos: interações de longa distância e análise conformacional de compostos organofluorados

Processo: 11/01170-1
Modalidade de apoio:Bolsas no Brasil - Doutorado
Data de Início da vigência: 01 de agosto de 2011
Data de Término da vigência: 30 de junho de 2015
Área de conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
Pesquisador responsável:Roberto Rittner Neto
Beneficiário:Rodrigo Antonio Cormanich
Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
Assunto(s):Fisico-química orgânica   Estrutura   Cálculos teóricos   Ressonância magnética nuclear
Palavra(s)-Chave do Pesquisador:Cálculos Teóricos | compostos organofluorados | conformação e estereoquímica | estrutura | interações não covalentes | Ressonância Magnética Nuclear | Físico-Química Orgânica

Resumo

São reportadas na presente tese de doutorado o estudo físico-químico de diferentes compostos orgânicos. Em específico, foram estudadas as preferências conformacionais e as interações intramoleculares de modelos de dipeptídios, como a Ac-Gli-NHMe e seus derivados fluorado e metilado CF3-C(O)-Gli-NHMe e Ac-Gli-N(Me)2. Além disso, o presente trabalho aborda estudos físico-químicos de interações de longa distância intra- e intermoleculares em diversos compostos orgânicos fluorados, como ligações de hidrogênio não convencionais C-H‡‡‡p com o solvente e interações CF‡‡‡FC. Foi também estudado o isomerismo conformacional do 2-fluoroetanol, 3-fluoropropanol e 4-fluorobutanol e avaliada a importância da ligação de hidrogênio CF‡‡‡HO para as suas preferências conformacionais. Foram utilizados dados experimentais de espectroscopias de RMN de 1H e 19F e infravermelho em vários solventes e difração de raios-X da estrutura cristalina para estes estudos. Alguns dos compostos fluorados não são de origem comercial, que foram então sintetizados e caracterizados. Além disso, para fins de comparação e elucidação dos resultados experimentais, foram utilizados métodos de química teórica em diversos níveis, utilizando-se funcionais da DFT com e sem correção de efeitos de dispersão e métodos ab initio. Em particular, a análise NBO foi utilizada para se estimar a contribuição de efeitos estereoeletrônicos. Para se estudar interações de longa-distância, foram utilizados métodos topológicos de química teórica, como a QTAIM, NCI, ELF e DORI. Foram também realizados cálculos de constante de acoplamento e frequência para a estrutura isolada destes compostos e em solvente, considerando-se o modelo de solvatação implícita IEF-PCM. Os resultados obtidos pelos métodos experimentais e teóricos foram comparados, que forneceram descrições dos resultados que nenhum deles isoladamente poderia atingir.

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Publicações científicas (13)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
CORMANICH, RODRIGO A.; KEDDIE, NEIL S.; RITTNER, ROBERTO; O'HAGAN, DAVID; BUEHL, MICHAEL. Particularly strong C-H center dot center dot center dot pi interactions between benzene and all-cis 1,2,3,4,5,6-hexafluorocyclohexane. Physical Chemistry Chemical Physics, v. 17, n. 44, p. 29475-29478, . (11/01170-1, 14/25903-6)
CORMANICH, RODRIGO A.; RITTNER, ROBERTO; O'HAGAN, DAVID; BUEHL, MICHAEL. Analysis of CF center dot center dot center dot FC Interactions on Cyclohexane and Naphthalene Frameworks. Journal of Physical Chemistry A, v. 118, n. 36, p. 7901-7910, . (11/01170-1)
CORMANICH, RODRIGO A.; DUCATI, LUCAS C.; TORMENA, CLAUDIO F.; RITTNER, ROBERTO. Phenylalanine and tyrosine methyl ester intramolecular interactions and conformational analysis by H-1 NMR and infrared spectroscopies and theoretical calculations. SPECTROCHIMICA ACTA PART A-MOLECULAR AND BIOMOLECULAR SPECTROSCOPY, v. 123, p. 482-489, . (11/01170-1, 12/03933-5)
SILLA, JOSUE M.; DUARTE, CLAUDIMAR J.; CORMANICH, RODRIGO A.; RITTNER, ROBERTO; FREITAS, MATHEUS P.. Conformational analysis of 2,2-difluoroethylamine hydrochloride: double gauche effect. Beilstein Journal of Organic Chemistry, v. 10, p. 877-882, . (11/01170-1, 12/03933-5, 11/11098-6)
DUARTE, CLAUDIMAR J.; CORMANICH, RODRIGO A.; DUCATI, LUCAS C.; RITTNER, ROBERTO. H-1 NMR and theoretical studies on the conformational equilibrium of tryptophan methyl ester. Journal of Molecular Structure, v. 1050, p. 174-179, . (11/01170-1, 12/03933-5, 11/11098-6)
CORMANICH, RODRIGO A.; DURIE, ALASTAIR; BJORNSSON, RAGNAR; RITTNER, ROBERTO; O'HAGAN, DAVID; BUEHL, MICHAEL. Density Functional Study of Interactions between Fluorinated Cyclohexanes and Arenes. Helvetica Chimica Acta, v. 97, n. 6, p. 797-807, . (11/01170-1, 12/03933-5)
CORMANICH, RODRIGO A.; RITTNER, ROBERTO; O'HAGAN, DAVID; BUEHL, MICHAEL. Inter- and Intramolecular CF center dot center dot center dot C=O Interactions on Aliphatic and Cyclohexane Carbonyl Derivatives. Journal of Computational Chemistry, v. 37, n. 1, SI, p. 25-33, . (11/01170-1, 14/25903-6)
CORMANICH, RODRIGO A.; BUEHL, MICHAEL; RITTNER, ROBERTO. Understanding the conformational behaviour of Ac-Ala-NHMe in different media. A joint NMR and DFT study. ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY, v. 13, n. 35, p. 9206-9213, . (11/01170-1, 14/25903-6)
SILLA, JOSUE M.; CORMANICH, RODRIGO A.; RITTNER, ROBERTO; FREITAS, MATHEUS P.. Does intramolecular hydrogen bond play a key role in the stereochemistry of alpha- and beta-D-glucose?. Carbohydrate Research, v. 396, p. 9-13, . (11/01170-1, 12/03933-5)
SILLA, JOSUE M.; FREITAS, MATHEUS P.; CORMANICH, RODRIGO A.; RITTNER, ROBERTO. The Reverse Fluorine Perlin-like Effect and Related Stereoelectronic Interactions. Journal of Organic Chemistry, v. 79, n. 13, p. 6385-6388, . (11/01170-1, 12/03933-5)
CORMANICH, R. A.; RITTNER, R.; FREITAS, M. P.; BUEHL, M.. The seeming lack of CF center dot center dot center dot HO intramolecular hydrogen bonds in linear aliphatic fluoroalcohols in solution. Physical Chemistry Chemical Physics, v. 16, n. 36, p. 19212-19217, . (11/01170-1, 12/03933-5)
CORMANICH, R. A.; RITTNER, R.; BUEHL, M.. Conformational preferences of Ac-Gly-NHMe in solution. RSC ADVANCES, v. 5, n. 17, p. 13052-13060, . (11/01170-1, 12/03933-5)
CORMANICH, RODRIGO A.; RITTNER, ROBERTO; O'HAGAN, DAVID; BUEHL, MICHAEL. Inter- and Intramolecular CF center dot center dot center dot C=O Interactions on Aliphatic and Cyclohexane Carbonyl Derivatives. Journal of Computational Chemistry, v. 37, n. 1, p. 9-pg., . (14/25903-6, 11/01170-1)
Publicações acadêmicas
(Referências obtidas automaticamente das Instituições de Ensino e Pesquisa do Estado de São Paulo)
CORMANICH, Rodrigo Antonio. Estudos físico-químicos de moléculas orgânicas: interações de longa distância e análise conformacional de compostos organofluorados. 2015. Tese de Doutorado - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Química Campinas, SP.

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