| Processo: |
11/01170-1
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| Linha de fomento: | Bolsas no Brasil - Doutorado |
| Vigência (Início): |
01 de agosto de 2011
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| Vigência (Término): |
30 de junho de 2015
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| Área do conhecimento: | Ciências Exatas e da Terra
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Química
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Química Orgânica |
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| Pesquisador responsável: | Roberto Rittner Neto |
| Beneficiário: | Rodrigo Antonio Cormanich |
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| Instituição-sede: |
Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
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| Assunto(s): | Fisico-química orgânica
Estrutura
Cálculos teóricos
Ressonância magnética nuclear |
Resumo
São reportadas na presente tese de doutorado o estudo físico-químico de diferentes compostos orgânicos. Em específico, foram estudadas as preferências conformacionais e as interações intramoleculares de modelos de dipeptídios, como a Ac-Gli-NHMe e seus derivados fluorado e metilado CF3-C(O)-Gli-NHMe e Ac-Gli-N(Me)2. Além disso, o presente trabalho aborda estudos físico-químicos de interações de longa distância intra- e intermoleculares em diversos compostos orgânicos fluorados, como ligações de hidrogênio não convencionais C-Hp com o solvente e interações CFFC. Foi também estudado o isomerismo conformacional do 2-fluoroetanol, 3-fluoropropanol e 4-fluorobutanol e avaliada a importância da ligação de hidrogênio CFHO para as suas preferências conformacionais. Foram utilizados dados experimentais de espectroscopias de RMN de 1H e 19F e infravermelho em vários solventes e difração de raios-X da estrutura cristalina para estes estudos. Alguns dos compostos fluorados não são de origem comercial, que foram então sintetizados e caracterizados. Além disso, para fins de comparação e elucidação dos resultados experimentais, foram utilizados métodos de química teórica em diversos níveis, utilizando-se funcionais da DFT com e sem correção de efeitos de dispersão e métodos ab initio. Em particular, a análise NBO foi utilizada para se estimar a contribuição de efeitos estereoeletrônicos. Para se estudar interações de longa-distância, foram utilizados métodos topológicos de química teórica, como a QTAIM, NCI, ELF e DORI. Foram também realizados cálculos de constante de acoplamento e frequência para a estrutura isolada destes compostos e em solvente, considerando-se o modelo de solvatação implícita IEF-PCM. Os resultados obtidos pelos métodos experimentais e teóricos foram comparados, que forneceram descrições dos resultados que nenhum deles isoladamente poderia atingir.
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Publicações científicas
(12)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
CORMANICH, RODRIGO A.;
KEDDIE, NEIL S.;
RITTNER, ROBERTO;
O'HAGAN, DAVID;
BUEHL, MICHAEL.
Particularly strong C-H center dot center dot center dot pi interactions between benzene and all-cis 1,2,3,4,5,6-hexafluorocyclohexane.
Physical Chemistry Chemical Physics,
v. 17,
n. 44,
p. 29475-29478,
2015.
Citações Web of Science: 10.
CORMANICH, RODRIGO A.;
DURIE, ALASTAIR;
BJORNSSON, RAGNAR;
RITTNER, ROBERTO;
O'HAGAN, DAVID;
BUEHL, MICHAEL.
Density Functional Study of Interactions between Fluorinated Cyclohexanes and Arenes.
Helvetica Chimica Acta,
v. 97,
n. 6,
p. 797-807,
JUN 2014.
Citações Web of Science: 5.