Estudo do Rearranjo de Wolff fotoquímico a partir de diazocetonas a,b-insaturadas. Aplicação na síntese divergente de heterociclos de nitrogênio e oxigênio

• Processo: 12/22274-2
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Vigência (Início): 01 de março de 2013
• Vigência (Término): 28 de fevereiro de 2017
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Antonio Carlos Bender Burtoloso
• Beneficiário: Barbara Bernardim de Souza
• Instituição Sede: Instituto de Química de São Carlos (IQSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
• Bolsa(s) vinculada(s): 15/07509-1 - Modificação específica de proteínas via reação de Horner-Wadsworth-Emmons seguida de rearranjo de Wolff, BE.EP.DR
• Assunto(s): Cicloexanos Síntese orgânica Ciclobutanos
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: alcaloides hidroxilados | ciclobutanos | Cicloexanos | diazocetonas ± | ²-insaturadas | Reações de Cicloadição | rearranjo de Wolff | síntese orgânica

Resumo

Este projeto de pesquisa visa estudar e aumentar a gama de aplicações das diazocetonas a,b-insaturadas. Como potenciais intermediários bifuncionais, estes compostos diazocarbonílicos insaturados podem ser empregados de forma rápida e eficiente na síntese de diversas moléculas de interesse sintético, conforme já demonstrado por Burtoloso e colaboradores. Neste sentido, será avaliado de forma detalhada o rearranjo de Wolff na presença de novos nucleófilos, visando a síntese de novos alcaloides e novas classes de moléculas. Em um primeiro momento será avaliada a preparação de novos alcaloides poliidroxilados, empregando metodologia já descrita por Burtoloso, como também o estabelecimento de colaborações para a avaliação biológica desses compostos frente a glicosidades. Num segundo momento, o estudo do rearranjo de Wollf com diazocetonas insaturadas na presença de diversas aminas e posterior aplicação na síntese total do composto JP4-039 e análogos será ensaiado. Por último, a realização do rearranjo de Wolff com diazocetonas insaturadas na presença de alcoóis alílicos e vinílicos, com o intuito de se estudar reações de cicloadição [2+2] e [4+2] intramoleculares poderá propiciar uma nova metodologia para a síntese de ciclobutanos e cicloexanos substituídos em poucas etapas.

Publicações científicas

(6)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

BURTOLOSO, ANTONIO C. B.; SANTIAGO, JOAO V.; BERNARDIM, BARBARA; TALERO, ALEXANDER G.. Advances in the Enantioselective Metal-catalyzed N-H and O-H Insertion Reactions with Diazocarbonyl Compounds. CURRENT ORGANIC SYNTHESIS, v. 12, n. 5, p. 650-659, 2015. (13/18009-4, 12/22274-2, 13/25504-1)

BERNARDIM, BARBARA; COUCH, ERICA D.; HARDMAN-BALDWIN, ANDREA M.; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.; MATTSON, ANITA E.. Divergent Roles of Urea and Phosphoric Acid Derived Catalysts in Reactions of Diazo Compounds. SYNTHESIS-STUTTGART, v. 48, n. 5, p. 677-686, MAR 2016. (13/50312-9, 13/18009-4, 12/22274-2, 13/25504-1)

BURTOLOSO, ANTONIO C. B.; DIAS, RAFAEL M. P.; BERNARDIM, BARBARA. alpha,beta-Unsaturated Diazoketones as Useful Platforms in the Synthesis of Nitrogen Heterocycles. ACCOUNTS OF CHEMICAL RESEARCH, v. 48, n. 4, p. 921-934, APR 2015. (12/22274-2, 13/25504-1)

BERNARDIM, BARBARA; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.. A two-step synthesis of the bioprotective agent JP4-039 from N-Boc-L-leucinal. Tetrahedron, v. 70, n. 20, p. 3291-3296, MAY 20 2014. (12/22274-2, 09/54040-8, 12/04685-5)

BERNARDIM, BARBARA; HARDMAN-BALDWIN, ANDREA M.; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.. LED lighting as a simple, inexpensive, and sustainable alternative for Wolff rearrangements. RSC ADVANCES, v. 5, n. 18, p. 13311-13314, 2015. (12/22274-2, 13/25504-1)

BERNARDIM, BARBARA; CAL, PEDRO M. S. D.; MATOS, MARIA J.; OLIVEIRA, BRUNO L.; MARTINEZ-SAEZ, NURIA; ALBUQUERQUE, INES S.; PERKINS, ELIZABETH; CORZANA, FRANCISCO; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.; JIMENEZ-OSES, GONZALO; et al. Stoichiometric and irreversible cysteine-selective protein modification using carbonylacrylic reagents. NATURE COMMUNICATIONS, v. 7, OCT 26 2016. (15/07509-1, 13/25504-1, 12/22274-2)

Publicações acadêmicas

(Referências obtidas automaticamente das Instituições de Ensino e Pesquisa do Estado de São Paulo)

SOUZA, Barbara Bernardim de. Novas metodologias em síntese orgânica empregando o rearranjo de Wolff em diazocetonas insaturadas. 2017. Tese de Doutorado - Universidade de São Paulo (USP). Instituto de Química de São Carlos (IQSC/BT) São Carlos.