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Fototransientes de organoboranos gerados por fotólise direta e sensitização por flavinas.

Processo: 12/19823-4
Modalidade de apoio:Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
Vigência (Início): 01 de março de 2013
Vigência (Término): 05 de março de 2017
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
Pesquisador responsável:Daniel Rodrigues Cardoso
Beneficiário:Willy Glen Santos
Instituição Sede: Instituto de Química de São Carlos (IQSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
Bolsa(s) vinculada(s):15/13756-1 - Fotoquimica e dinamica de estados excitados de tetraarilboratos e complexos de tetraarilborato-piridinium., BE.EP.PD
Assunto(s):Cinética   Fotofísica   Boro   Fotólise   Fotoquímica   Fotoquímica orgânica
Palavra(s)-Chave do Pesquisador:Boro | Cinética | Fotofísica | fotolise | fotoquímica | organoboranos | Fotoquímica orgânica

Resumo

O projeto aqui proposto tem a intenção de investigar a fotoquímica de compostos aromáticos que possuam átomos de boro na estrutura molecular, via fotólise direta e sensitização em sistema de dois componentes: coranate/organoborano. A presença de boro no sistema aromático tem a finalidade de facilitar a formação de radicais livres que podem ser utilizados em sistemas de polimerização radicalar e estudos fotobiológicos . A formação dos radicais nos organoboranos pode ser obtida via fotoquímica por fotólise direta ou por fotossensitização através de corante, como por exemplo, a riboflavina (vitamina B2). A fotoquímica de organoborano, na presença e ausência de doadores/aceptores de elétrons é uma área pouco explorada e que vem despertando grande interesse nos últimos anos. Neste sentido, as diferentes interações fotoquímicas das flavinas com organoboranos serão investigadas em duas etapas principais: (a) primeiramente, os organoboranos serão caracterizados fotofísicamente, por absorção eletrônica, fluorescência, fosforescência, absorção de transientes, EPR e tempos de vida dos estados excitados singlete e triplete. Nesta etapa, serão determinados os rendimentos quânticos dos processos radiativos e não radiativos. Medidas de emissão de fosforescência de oxigênio singlete serão realizadas para e determinação do rendimento quântico de formação de oxigênio singlete e calculo do rendimento quântico triplete. (b) Na segunda etapa, as espécies radicalares formadas das reações de transferência de elétrons serão caracterizadas pelas estruturas hiperfinas dos espectros de EPR e pela formação de novas bandas de absorção de transientes das espécies semi-oxidadas e semirreduzidas dos organoboranos e flavinas (Lumiflavina e Riboflavina). Medidas de degradação das flavinas serão avaliadas por medidas de fotodescoloramento e os produtos de degradação avaliados por espectrometria de massa acoplada a um HPLC. Os resultados obtidos por todas as técnicas aqui relatadas serão importantes para a elaboração do mecanismo fotoquímico entre flavinas e organoboranos. Este estudo ainda possui a intenção de auxiliará as pesquisas fotobiológicas de flavinas na presença de organoboranos, uma vez que estes compostos são utilizadas no meio medicinal.

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Publicações científicas (7)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
SANTOS, WILLY G.; PINA, JOAO; BURROWS, HUGH D.; FORBES, MALCOLM D. E.; CARDOSO, DANIEL R.. New insight into the photophysics and reactivity of trigonal and tetrahedral arylboron compounds. PHOTOCHEMICAL & PHOTOBIOLOGICAL SCIENCES, v. 15, n. 9, p. 1124-1137, . (12/19823-4, 11/51555-7, 09/54040-8, 15/13756-1)
TOMAZETT, VINICIUS K.; SANTOS, WILLY G.; LIMA-NETO, BENEDITO S.. Infrared spectroscopy as an effective tool in ring-opening metathesis polymerization: monitoring the polymerization kinetics of norbornene with amine-based Ru catalysts in real time. Reaction Kinetics Mechanisms and Catalysis, v. 120, n. 2, p. 663-672, . (12/19823-4, 15/13756-1, 12/24617-4)
SANTOS, WILLY G.; BUDKINA, DARYA S.; DA COSTA, PEDRO F. G. M.; CARDOSO, DANIEL R.; TARNOVSKY, ALEXANDER N.; FORBES, MALCOLM D. E.. Inverse photochromism in viologen-tetraarylborate ion-pair complexes: optical write/microwave erase switching in polymer matrices. MATERIALS ADVANCES, v. 3, n. 9, p. 13-pg., . (17/01189-0, 15/13756-1, 12/19823-4)
SALES, ERIC S.; SCHNEIDER, JULIANA M. F. M.; SANTOS, MARCOS J. L.; BORTOLUZZI, ADAILTON J.; CARDOSO, DANIEL R.; SANTOS, WILLY G.; MERLO, ALOIR A.. Quinolines by Three-Component Reaction: Synthesis and Photophysical Studies. Journal of the Brazilian Chemical Society, v. 26, n. 3, p. 562-571, . (12/19823-4)
SANTOS, WILLY G.; BUDKINA, DARYA S.; DEFLON, VICTOR M.; TARNOVSKY, ALEXANDER N.; CARDOSO, DANIEL R.; FORBES, MALCOLM D. E.. Photoinduced Charge Shifts and Electron Transfer in Viologen-Tetraphenylborate Complexes: Push-Pull Character of the Exciplex. Journal of the American Chemical Society, v. 139, n. 23, p. 7681-7684, . (15/13756-1, 12/19823-4)
SANTOS, WILLY G.; CARDOSO, DANIEL R.; ARRIVETTI, LEANDRO DE O. R.; SCHMITT, CARLA C.; NEUMANN, MIGUEL G.. DFT, spectroscopic, and photoproduct study of 2-aminoethyldiphenylborinate and tetraphenyldiboroxane. JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, v. 755, p. 125-133, . (11/51555-7, 12/19656-0, 09/54040-8, 12/19823-4)
SANTOS, WILLY G.; SCURACHIO, REGINA S.; CARDOSO, DANIEL R.. Photochemical behavior of Safranine-Riboflavin complex in the degradation of folic acid. JOURNAL OF PHOTOCHEMISTRY AND PHOTOBIOLOGY A-CHEMISTRY, v. 293, p. 32-39, . (09/54040-8, 12/19823-4)

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