Processo: |
12/19823-4
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Linha de fomento: | Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado |
Vigência (Início): |
01 de março de 2013
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Vigência (Término): |
05 de março de 2017
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Área do conhecimento: | Ciências Exatas e da Terra
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Química
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Química Orgânica |
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Pesquisador responsável: | Daniel Rodrigues Cardoso |
Beneficiário: | Willy Glen Santos |
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Instituição-sede: |
Instituto de Química de São Carlos (IQSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
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Bolsa(s) vinculada(s): | 15/13756-1 - Fotoquimica e dinamica de estados excitados de tetraarilboratos e complexos de tetraarilborato-piridinium.,
BE.EP.PD
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Assunto(s): | Cinética
Fotofísica
Boro
Fotólise
Fotoquímica
Fotoquímica orgânica |
Resumo
O projeto aqui proposto tem a intenção de investigar a fotoquímica de compostos aromáticos que possuam átomos de boro na estrutura molecular, via fotólise direta e sensitização em sistema de dois componentes: coranate/organoborano. A presença de boro no sistema aromático tem a finalidade de facilitar a formação de radicais livres que podem ser utilizados em sistemas de polimerização radicalar e estudos fotobiológicos . A formação dos radicais nos organoboranos pode ser obtida via fotoquímica por fotólise direta ou por fotossensitização através de corante, como por exemplo, a riboflavina (vitamina B2). A fotoquímica de organoborano, na presença e ausência de doadores/aceptores de elétrons é uma área pouco explorada e que vem despertando grande interesse nos últimos anos. Neste sentido, as diferentes interações fotoquímicas das flavinas com organoboranos serão investigadas em duas etapas principais: (a) primeiramente, os organoboranos serão caracterizados fotofísicamente, por absorção eletrônica, fluorescência, fosforescência, absorção de transientes, EPR e tempos de vida dos estados excitados singlete e triplete. Nesta etapa, serão determinados os rendimentos quânticos dos processos radiativos e não radiativos. Medidas de emissão de fosforescência de oxigênio singlete serão realizadas para e determinação do rendimento quântico de formação de oxigênio singlete e calculo do rendimento quântico triplete. (b) Na segunda etapa, as espécies radicalares formadas das reações de transferência de elétrons serão caracterizadas pelas estruturas hiperfinas dos espectros de EPR e pela formação de novas bandas de absorção de transientes das espécies semi-oxidadas e semirreduzidas dos organoboranos e flavinas (Lumiflavina e Riboflavina). Medidas de degradação das flavinas serão avaliadas por medidas de fotodescoloramento e os produtos de degradação avaliados por espectrometria de massa acoplada a um HPLC. Os resultados obtidos por todas as técnicas aqui relatadas serão importantes para a elaboração do mecanismo fotoquímico entre flavinas e organoboranos. Este estudo ainda possui a intenção de auxiliará as pesquisas fotobiológicas de flavinas na presença de organoboranos, uma vez que estes compostos são utilizadas no meio medicinal.
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Publicações científicas
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(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
SANTOS, WILLY G.;
BUDKINA, DARYA S.;
DEFLON, VICTOR M.;
TARNOVSKY, ALEXANDER N.;
CARDOSO, DANIEL R.;
FORBES, MALCOLM D. E.
Photoinduced Charge Shifts and Electron Transfer in Viologen-Tetraphenylborate Complexes: Push-Pull Character of the Exciplex.
Journal of the American Chemical Society,
v. 139,
n. 23,
p. 7681-7684,
JUN 14 2017.
Citações Web of Science: 16.
SALES, ERIC S.;
SCHNEIDER, JULIANA M. F. M.;
SANTOS, MARCOS J. L.;
BORTOLUZZI, ADAILTON J.;
CARDOSO, DANIEL R.;
SANTOS, WILLY G.;
MERLO, ALOIR A.
Quinolines by Three-Component Reaction: Synthesis and Photophysical Studies.
Journal of the Brazilian Chemical Society,
v. 26,
n. 3,
p. 562-571,
MAR 2015.
Citações Web of Science: 7.
SANTOS, WILLY G.;
CARDOSO, DANIEL R.;
ARRIVETTI, LEANDRO DE O. R.;
SCHMITT, CARLA C.;
NEUMANN, MIGUEL G.
DFT, spectroscopic, and photoproduct study of 2-aminoethyldiphenylborinate and tetraphenyldiboroxane.
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY,
v. 755,
p. 125-133,
APR 1 2014.
Citações Web of Science: 2.