Busca avançada
Ano de início
Entree

Fototransientes de organoboranos gerados por fotólise direta e sensitização por flavinas

Processo: 12/19823-4
Linha de fomento:Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
Vigência (Início): 01 de março de 2013
Vigência (Término): 05 de março de 2017
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
Pesquisador responsável:Daniel Rodrigues Cardoso
Beneficiário:Willy Glen Santos
Instituição-sede: Instituto de Química de São Carlos (IQSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
Bolsa(s) vinculada(s):15/13756-1 - Fotoquímica e dinâmica de estados excitados de tetraarilboratos e complexos de tetraarilborato-piridinium, BE.EP.PD
Assunto(s):Cinética   Fotofísica   Boro   Fotólise   Fotoquímica   Fotoquímica orgânica

Resumo

O projeto aqui proposto tem a intenção de investigar a fotoquímica de compostos aromáticos que possuam átomos de boro na estrutura molecular, via fotólise direta e sensitização em sistema de dois componentes: coranate/organoborano. A presença de boro no sistema aromático tem a finalidade de facilitar a formação de radicais livres que podem ser utilizados em sistemas de polimerização radicalar e estudos fotobiológicos . A formação dos radicais nos organoboranos pode ser obtida via fotoquímica por fotólise direta ou por fotossensitização através de corante, como por exemplo, a riboflavina (vitamina B2). A fotoquímica de organoborano, na presença e ausência de doadores/aceptores de elétrons é uma área pouco explorada e que vem despertando grande interesse nos últimos anos. Neste sentido, as diferentes interações fotoquímicas das flavinas com organoboranos serão investigadas em duas etapas principais: (a) primeiramente, os organoboranos serão caracterizados fotofísicamente, por absorção eletrônica, fluorescência, fosforescência, absorção de transientes, EPR e tempos de vida dos estados excitados singlete e triplete. Nesta etapa, serão determinados os rendimentos quânticos dos processos radiativos e não radiativos. Medidas de emissão de fosforescência de oxigênio singlete serão realizadas para e determinação do rendimento quântico de formação de oxigênio singlete e calculo do rendimento quântico triplete. (b) Na segunda etapa, as espécies radicalares formadas das reações de transferência de elétrons serão caracterizadas pelas estruturas hiperfinas dos espectros de EPR e pela formação de novas bandas de absorção de transientes das espécies semi-oxidadas e semirreduzidas dos organoboranos e flavinas (Lumiflavina e Riboflavina). Medidas de degradação das flavinas serão avaliadas por medidas de fotodescoloramento e os produtos de degradação avaliados por espectrometria de massa acoplada a um HPLC. Os resultados obtidos por todas as técnicas aqui relatadas serão importantes para a elaboração do mecanismo fotoquímico entre flavinas e organoboranos. Este estudo ainda possui a intenção de auxiliará as pesquisas fotobiológicas de flavinas na presença de organoboranos, uma vez que estes compostos são utilizadas no meio medicinal.

Publicações científicas (6)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
SANTOS, WILLY G.; BUDKINA, DARYA S.; DEFLON, VICTOR M.; TARNOVSKY, ALEXANDER N.; CARDOSO, DANIEL R.; FORBES, MALCOLM D. E. Photoinduced Charge Shifts and Electron Transfer in Viologen-Tetraphenylborate Complexes: Push-Pull Character of the Exciplex. Journal of the American Chemical Society, v. 139, n. 23, p. 7681-7684, JUN 14 2017. Citações Web of Science: 13.
TOMAZETT, VINICIUS K.; SANTOS, WILLY G.; LIMA-NETO, BENEDITO S. Infrared spectroscopy as an effective tool in ring-opening metathesis polymerization: monitoring the polymerization kinetics of norbornene with amine-based Ru catalysts in real time. Reaction Kinetics Mechanisms and Catalysis, v. 120, n. 2, p. 663-672, APR 2017. Citações Web of Science: 4.
SANTOS, WILLY G.; PINA, JOAO; BURROWS, HUGH D.; FORBES, MALCOLM D. E.; CARDOSO, DANIEL R. New insight into the photophysics and reactivity of trigonal and tetrahedral arylboron compounds. PHOTOCHEMICAL & PHOTOBIOLOGICAL SCIENCES, v. 15, n. 9, p. 1124-1137, 2016. Citações Web of Science: 6.
SALES, ERIC S.; SCHNEIDER, JULIANA M. F. M.; SANTOS, MARCOS J. L.; BORTOLUZZI, ADAILTON J.; CARDOSO, DANIEL R.; SANTOS, WILLY G.; MERLO, ALOIR A. Quinolines by Three-Component Reaction: Synthesis and Photophysical Studies. Journal of the Brazilian Chemical Society, v. 26, n. 3, p. 562-571, MAR 2015. Citações Web of Science: 7.
SANTOS, WILLY G.; SCURACHIO, REGINA S.; CARDOSO, DANIEL R. Photochemical behavior of Safranine-Riboflavin complex in the degradation of folic acid. JOURNAL OF PHOTOCHEMISTRY AND PHOTOBIOLOGY A-CHEMISTRY, v. 293, p. 32-39, NOV 1 2014. Citações Web of Science: 9.
SANTOS, WILLY G.; CARDOSO, DANIEL R.; ARRIVETTI, LEANDRO DE O. R.; SCHMITT, CARLA C.; NEUMANN, MIGUEL G. DFT, spectroscopic, and photoproduct study of 2-aminoethyldiphenylborinate and tetraphenyldiboroxane. JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY, v. 755, p. 125-133, APR 1 2014. Citações Web of Science: 2.

Por favor, reporte erros na lista de publicações científicas escrevendo para: cdi@fapesp.br.