Isolamento de intermediários reativos da epoxidação de Sharpless e caracterização dessas espécies por cálculos teóricos

• Processo: 15/11769-9
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Vigência (Início): 01 de agosto de 2015
• Vigência (Término): 30 de novembro de 2016
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
• Pesquisador responsável: Thiago Carita Correra
• Beneficiário: André Santos Fernandes
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 14/15962-5 - Mecanismos de reação de sistemas catalíticos assimétricos por espectrometria de massas e espectroscopia vibracional de íons na fase gasosa, AP.JP
• Bolsa(s) vinculada(s): 15/22811-6 - Caracterização de intermediários reativos da epoxidação de Sharpless por espectroscopia IRMPD por meio do laser de elétrons livres CLIO, BE.EP.IC
• Assunto(s): Solvatação Epoxidação Espectrometria de massas
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: catálise quiral | Espectrometria de massas | espectroscopia vibracional de íons (IRMPD) | mecanismos de reação | Reatividade | Solvatação | Espectrometria de massas e espectroscopia vibracional de íons

Resumo

O cerne deste projeto assiste no estudo do sistema catalítico tetrapropóxido de titânio/tartaratos, o qual é utilizado para a epoxidação assimétrica de Sharpless, importante sobremaneira na química sintética. Esse sistema foi escolhido devido às incertezas quanto à natureza da efetiva estrutura catalítica, que controla a oxidação assimétrica de álcoois alílicos. Como tal estudo será feito, experimentalmente, por meio de espectroscopia vibracional de íons (IRMPD), tem-se como intuito dessa bolsa determinar, de maneira sistemática, as condições ideais para a formação dos íons de interesse e a posterior extração dos intermediários reativos por métodos de ionização suave (eletrospray). Concomitantemente, serão realizados cálculos de estrutura eletrônica almejando a comparação com os resultados espectroscópicos, assim como o auxílio em sua aquisição. Vale ressaltar que os experimentos de espectroscopia vibracional por IRMPD na região do "fingerprint" já estão aprovados para realização no laser de elétrons livres CLIO, em Orsay, França. Ademais, o diretor do CLIO, Philippe Maître, manifestou interesse em receber o beneficiário por um período mais longo.

Publicações científicas

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

CORRERA, THIAGO CARITA; FERNANDES, ANDRE SANTOS; REGINATO, MARCELO MOTA; DUCATI, LUCAS COLUCCI; BERDEN, GIEL; OOMENS, JOS. Probing the geometry reorganization from solution to gas-phase in putrescine derivatives by IRMPD, H-1-NMR and theoretical calculations. Physical Chemistry Chemical Physics, v. 19, n. 35, p. 24330-24340, SEP 21 2017. (15/08541-6, 15/11769-9, 15/08539-1, 14/21930-9, 14/15962-5)

BARBEIRO, CRISTIANE S.; VASCONCELOS, STANLEY N. S.; ZUKERMAN-SCHPECTOR, JULIO; CARACELLI, IGNEZ; PIMENTA, DANIEL C.; RODRIGUES, ANA CLARA B.; FERNANDES, ANDRE S.; CORRERA, THIAGO C.; BASTOS, ERICK L.; STEFANI, HELIO A.. Chlorinated 2-hydroxynaphthalenoxazolines: Synthesis, Reaction Mechanism and Fluorescence Properties. CHEMISTRYSELECT, v. 1, n. 18, p. 5647-5652, NOV 1 2016. (13/17960-7, 14/15962-5, 15/11769-9)

FERNANDES, ANDRE SANTOS; MAITRE, PHILIPPE; CORRERA, THIAGO CARITA. Evaluation of the Katsuki-Sharpless Epoxidation Precatalysts by ESI-FTMS, CID, and IRMPD Spectroscopy. Journal of Physical Chemistry A, v. 123, n. 5, p. 1022-1029, FEB 7 2019. (15/11769-9, 14/15962-5, 15/08539-1)