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Como ajustar a ligação de coordenação Ru-NO: visão a partir da Teoria do Orbital Molecular de Kohn-Sham junto a Análise de Decomposição Energética

Processo: 15/15176-2
Linha de fomento:Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Doutorado Direto
Vigência (Início): 30 de outubro de 2015
Vigência (Término): 29 de outubro de 2016
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
Pesquisador responsável:Sergio Emanuel Galembeck
Beneficiário:Renato Pereira Orenha
Supervisor no Exterior: Frederick Matthias Bickelhaupt
Instituição-sede: Faculdade de Filosofia, Ciências e Letras de Ribeirão Preto (FFCLRP). Universidade de São Paulo (USP). Ribeirão Preto , SP, Brasil
Local de pesquisa : University Amsterdam (VU), Holanda  
Vinculado à bolsa:11/20351-7 - Estudo computacional de compostos rutênio-nitrosilo, BP.DD
Assunto(s):Compostos de coordenação   Ligação química   Óxido nítrico   Química teórica

Resumo

A importância biológica do óxido nítrico tem provocado um enorme interesse nas propriedades físico-químicas dessa molécula e muitos estudos experimentais e teóricos tem se voltado a explorar o seu comportamento e envolvimento em processos bioquímicos. Uma questão de grande relevância é a liberação ou a remoção controlada do NO em um ambiente fisiológico, em especial, utilizando complexos de rutênio que são estáveis em solução aquosa frente à oxidação. Interessantemente, o mecanismo da ligação Ru-NO no núcleo [RuNO]n, que é fator chave para o controle da liberação ou absorção do NO, é ainda pouco compreendido. Neste projeto, este problema será abordado através de uma analise sofisticada da ligação química em uma série de complexos modelos utilizando a teoria do funcional da densidade de Kohn-Sham em ZORA-BP86/TZ2P. Logo, vamos explorar e analisar cis-[RuCl(NO)(NH3)4]2+, 1, cis-[RuCl(NO)(NH3)4]1+, 2, trans-[RuCl(NO)(NH3)4]2+, 3, trans-[RuCl(NO)(NH3)4Cl]1+, 4, [Ru(NO)(NH3)5]3+, 5, [Ru(NO)(NH3)5]2+, 6, além de fac-[Ru(NO)Cl2(º3N4,N8,N11(1-carboxypropyl)cyclam)]Cl·H2O, 7, e seus derivados a partir da desprotonação de grupo carboxila, 8, e do grupo N-H, 9. O mecanismo da ligação MO Kohn-Sham de Ru-NO terá um suporte quantitativo por meio da analise de decomposição energética (EDA) e pela analise da densidade eletrônica junto a Voronoi Deformação de Densidade (VDD) nos vários complexos modelos.

Publicações científicas (8)
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
ORENHA, RENATO P.; GALEMBECK, SERGIO E. How does the pH influences the Ru-NO coordination compounds?. International Journal of Quantum Chemistry, v. 119, n. 20 OCT 15 2019. Citações Web of Science: 0.
ORENHA, RENATO P.; CARAMORI, GIOVANNI F.; MISTURINI, ALECHANIA; GALEMBECK, SERGIO E. Shedding light on the electronic structure of [Ru((6)-C16H16)(NH3)(3)](2+) complex: a computational insight. Journal of Molecular Modeling, v. 25, n. 1 JAN 2019. Citações Web of Science: 0.
ORENHA, RENATO P.; VESSECCHI, RICARDO; GALEMBECK, SERGIO E. The influence of the negative hyperconjugation is relevant for the analysis of the pi-pi{*} conjugation with the mono-substitution and di-substitution of H2C= by O= and/or HN= in trans-buta-1,3-diene?. STRUCTURAL CHEMISTRY, v. 29, n. 3, p. 847-857, JUN 2018. Citações Web of Science: 3.
ORENHA, RENATO PEREIRA; TFOUNI, ELIA; GALEMBECK, SERGIO EMANUEL. How does the total charge and isomerism influence the Ru-NO ammine complexes?. Physical Chemistry Chemical Physics, v. 20, n. 19, p. 13348-13356, MAY 21 2018. Citações Web of Science: 2.
GALEMBECK, SERGIO E.; CARAMORI, GIOVANNI F.; MISTURINI, ALECHANIA; GARCIA, LEONE C.; ORENHA, RENATO P. Metal-Ligand Bonding Situation in Ruthenophanes Containing Multibridged Cyclophanes. Organometallics, v. 36, n. 18, p. 3465-3470, SEP 25 2017. Citações Web of Science: 7.
ORENHA, RENATO P.; ROCHA, MARCUS V. J.; POATER, JORDI; GALEMBECK, SERGIO E.; BICKELHAUPT, F. MATTHIAS. Nature of the Ru-NO Coordination Bond: Kohn-Sham Molecular Orbital and Energy Decomposition Analysis. CHEMISTRYOPEN, v. 6, n. 3, p. 410-416, JUN 2017. Citações Web of Science: 7.
ORENHA, RENATO PEREIRA; SANTIAGO, REGIS TADEU; ANDRADE HAIDUKE, ROBERTO LUIZ; GALEMBECK, SERGIO EMANUEL. How computational methods and relativistic effects influence the study of chemical reactions involving Ru-NO complexes?. Journal of Computational Chemistry, v. 38, n. 12, p. 883-891, MAY 2017. Citações Web of Science: 10.
ORENHA, RENATO P.; GREGORIO, LETICIA R. SAN; GALEMBECK, SERGIO E. Computational study of the interaction between NO, NO+, and NO- with H2O. Journal of Molecular Modeling, v. 22, n. 11 NOV 2016. Citações Web of Science: 2.

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