Estereoquímica de substâncias naturais complexas por atividade óptica vibracional: acetogeninas

• Processo: 16/23794-0
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Vigência (Início): 01 de abril de 2017
• Vigência (Término): 06 de maio de 2018
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Acordo de Cooperação: Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
• Pesquisador responsável: Quezia Bezerra Cass
• Beneficiário: Fernando Martins dos Santos Junior
• Instituição Sede: Centro de Ciências Exatas e de Tecnologia (CCET). Universidade Federal de São Carlos (UFSCAR). São Carlos , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 13/01710-1 - Ligantes enzimáticos: novos modelos de triagem, AP.TEM
• Assunto(s): Produtos naturais Teoria do funcional da densidade Estereoisomerismo Dicroísmo circular vibracional
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: análise conformacional | Atividade Óptica Vibracional Raman | Configuração absoluta | Dicroísmo circular vibracional | Produtos Naturais | Teoria do Funcional de Densidade | Estereoquímica

Resumo

Determinar a configuração absoluta de compostos quirais é uma das tarefas maisdesafiadoras na química de produtos naturais, devido à alta complexidade estrutural e númeroelevado de centros estereogênicos encontrados em muitos metabólitos secundários. Dentre astécnicas disponíveis para este fim, merece destaque os métodos quirópticos, que investigam ainteração diferencial de compostos quirais com radiação circularmente polarizada. Dentre eles,temos a Rotação Óptica, Dispersão Óptica Rotatória e o Dicroísmo Circular Eletrônico,aplicados nas faixas de radiação ultravioleta e visível, bem como o Dicroísmo CircularVibracional e Atividade Óptica Raman, aplicados na faixa de radiação do infravermelho edenominados Atividade Óptica Vibracional (AOV). Neste projeto, será priorizada a utilizaçãodas técnicas de AOV, associadas a cálculos químico-quânticos, para análises das configuraçõesrelativa (CR) e absoluta (CA) de acetogeninas isoladas de Annona mucosa (Annonaceae).Essesmetabólitos secundários apresentam um amplo espectro de atividades biológicas, dentre asquais, destaca-se a atividade pesticida, o que os torna candidatos promissores inseticidasnaturais no controle de pragas da agricultura brasileira. No entanto, é de suma importânciadeterminar a disposição espacial exata de seus átomos. A maior parte dos dadosestereoquímicos para essa classe de compostos presentes na literatura é incompleta e baseia-seapenas em dados empíricos de RMN de 1H e 13C. Portanto, esse projeto visa, por meio dacombinação de dados espectroscópicos teóricos e experimentais, estabelecer de maneiradefinitiva a CA de acetogeninas diretamente em solução. As assinaturas espectrais a seremidentificadas poderão ser aplicadas no estudo de outras moléculas dessa mesma classe. (AU)

Publicações científicas

(6)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

CCANA-CCAPATINTA, GARI V.; SAMPAIO, BRUNO L.; DOS SANTOS, JR., FERNANDO M.; BATISTA, JR., JOAO M.; DA COSTA, FERNANDO B.. Absolute configuration assignment of caffeic acid ester derivatives from Tithonia diversifolia by vibrational circular dichroism: the pitfalls of deuteration. TETRAHEDRON-ASYMMETRY, v. 28, n. 12, p. 1823-1828, DEC 15 2017. (15/07089-2, 11/13361-6, 14/26866-7, 14/25222-9, 14/16850-6, 16/23794-0)

CANZI, EDIONE F.; DOS SANTOS, JR., FERNANDO M.; MENEGHETTI, EMANUELLE K.; SALES MAIA, BEATRIZ HELENA L. N.; BATISTA, JR., JOAO M.. Absolute configuration of a rare dibenzoylmethane derivative from Dahlstedtia glaziovii (Fabaceae). Tetrahedron Letters, v. 59, n. 2, p. 135-137, JAN 10 2018. (16/23794-0, 14/25222-9, 15/07089-2)

DE AMORIM, MARCELO R.; HILARIO, FELIPE; DOS SANTOS JUNIOR, FERNANDO M.; BATISTA JUNIOR, JOAOM.; BAUAB, TAIS M.; ARAUJO, ANGELA R.; CARLOS, IRACILDA Z.; VILEGAS, WAGNER; DOS SANTOS, LOURDES C.. New Benzaldehyde and Benzopyran Compounds from the Endophytic Fungus Paraphaeosphaeria sp. F03 and Their Antimicrobial and Cytotoxic Activities {*}. Planta Medica, v. 85, n. 11/12, p. 957-964, AUG 2019. (14/25222-9, 16/23794-0, 15/04899-3, 15/11058-5)

GIMENES, LEILA; BATISTA JUNIOR, JOAO MARCOS; DOS SANTOS JUNIOR, FERNANDO MARTINS; SOUZA, MATHEUS DA SILVA; LUNA-DULCEY, LIANY; ELLENA, JAVIER ESTEVES; COMINETTI, MARCIA REGINA; DAS GRACAS FERNANDES DA SILVA, MARIA FATIMA; VIEIRA, PAULO CEZAR; FERNANDES, JOAO BATISTA; et al. Picraviane A and B: Nortriterpenes with limonoid-like skeletons containing a heptanolide E-ring system from Picramnia glazioviana. Phytochemistry, v. 163, p. 38-45, JUL 2019. (13/20458-1, 15/07089-2, 16/18024-1, 14/25222-9, 12/25299-6, 16/23794-0)

BATISTA, ANDREA N. L.; DOS SANTOS, JR., FERNANDO M.; BATISTA, JR., JOAO M.; CASS, QUEZIA B.. Enantiomeric Mixtures in Natural Product Chemistry: Separation and Absolute Configuration Assignment. Molecules, v. 23, n. 2, FEB 2018. (13/01710-1, 16/23794-0, 14/25222-9, 15/07089-2)

DOS SANTOS, JR., FERNANDO M.; BICALHO, KEYLLA U.; CALISTO, ITALO H.; SCATENA, GABRIEL S.; FERNANDES, JOAO B.; CASS, QUEZIA B.; BATISTA, JR., JOAO M.. Scope of the 2(5H)-furanone helicity rule: a combined ECD, VCD, and DFT investigation. ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY, v. 16, n. 24, p. 4509-4516, JUN 28 2018. (15/07089-2, 13/01710-1, 14/25222-9, 10/18832-4, 12/25299-6, 16/23794-0)