Explorando reações fotocatalisadas em regime de fluxo contínuo: síntese do produto natural Moracina M a partir de resveratrol

• Processo: 17/04234-7
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Vigência (Início): 01 de maio de 2017
• Vigência (Término): 30 de abril de 2018
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Kleber Thiago de Oliveira
• Beneficiário: Yara Akemi Ikegami Giaretta
• Instituição Sede: Centro de Ciências Exatas e de Tecnologia (CCET). Universidade Federal de São Carlos (UFSCAR). São Carlos , SP, Brasil
• Assunto(s): Porfirinas Síntese orgânica Fotocatálise Resveratrol Fluxo contínuo
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Continuous Flow Chemistry (Fluxo Contínuo) | Endoperoxidações | fotocatalise | porfirinas | Semi-sintese de produtos naturais | Síntese Orgânica | Síntese Orgânica

Resumo

Este sub-projeto de iniciação científica se soma aos demais em andamento no LQBO dentro da linha de pesquisa que iniciamos em 2015 sobre reações orgânicas fotocatalisadas em condições de fluxo contínuo (Continuous Flow Photochemistry - Aux. Regular FAPESP 2015/21110-4) empregando derivados porfirinóides como fotocatalisadores. Especificamente, os estudos propostos neste projeto versam sobre a semi-síntese do produto natural Moracina M partindo-se de resveratrol como matéria prima e utilizando-se foto-oxigenações/rearranjo mediados por fotocatálise promovida por porfirinas. Estudos envolvendo esta transformação em sistemas reacionais convencionais encontram-se descritos na literatura, contudo, em baixos rendimentos, seletividade e escala (5 mg). Foi observada uma competição de cicloadições [2+2] e [4+2] entre o resveratrol e oxigênio singlete e, desta forma, acreditamos que algumas otimizações em condições de fluxo contínuo (temperatura, concentração e uso de reator tube-in-tube) deverão trazer segurança, escalonamento e, o mais importante, podem influenciar na seletividade destas reações favorecendo o processo de cicloadição [4+2], o qual permite a obtenção do produto natural supracitado (Figura 1). Algumas modificações na estrutura do resveratrol poderão ainda mediar estas mudanças de seletividade, bem como permitir estudos futuros sobre a síntese de análogos da Moracina M. Também, estudos sobre o real mecanismo de rearranjo sofrido pelo intermediário do tipo endoperóxido na sua conversão para a Moracina M deverão ser estudados.