Resumo
Nitro-olefinas tem emergido como importantes blocos de construção para a síntese de 1,2,3-triazols, representando um importante avanço na busca por alternativas mais eficientes e seletivas destas unidades. Vários tipos de sistemas reacionais tem sido utilizados destacando a possibilidade de uso direto de azidas de sódio (levando a preparação de 1H-1,2,3-triazols), bem como azidas e nitro-olefinas substituídas que possam dar origem a 1,2,3-triazols substituídos. Com a introdução da organocatálise e da catálise metálica nestes sistemas, o controle da regioseletividade desta reação tem sido descrito. No entanto, até o presente momento, nenhuma proposta mecanística fundamentada foi descrita, justificando a referida proposta de trabalho. Além disso, como será mostrado, o acesso ao régio-isômero 1,4 ainda não apresenta precedentes a partir de nitro-olefinas.Portanto, uma das vertentes deste trabalho estão em investigar a reação de cicloadição (3+2) de nitro-olefinas em condições "metal-free". Um estudo sistemático levará a preparação de 1,2,3-triazols 1,4-dissubstituídos pelo uso de ±-nitroolefinas usando condições ambientalmente amigáveis. Em uma outra vertente do trabalho, utilizaremos técnicas computacionais e estudos cinéticos (incluindo KIE, determinação de leis de velocidade, etc...) para a elucidação dos processos mecanísticos em condições "catalyst-free", organocatálise (ácido de Brønsted) dentre outras, desta reação esclarecendo sua reatividade e seletividade frente as diferentes condições reacionais. (AU)
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