Busca avançada
Ano de início
Entree

Investigação QM/MM da resposta de geração de segundo harmônico induzida por campo elétrico (EFISHG) de pares iônicos em solução

Processo: 18/17453-1
Linha de fomento:Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Doutorado
Vigência (Início): 01 de novembro de 2018
Vigência (Término): 30 de abril de 2019
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Física - Física Atômica e Molecular
Pesquisador responsável:Sylvio Roberto Accioly Canuto
Beneficiário:Tárcius Nascimento Ramos
Supervisor no Exterior: Benoit Champagne
Instituição-sede: Instituto de Física (IF). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
Local de pesquisa: University of Namur (UNamur), Bélgica  
Vinculado à bolsa:15/14189-3 - Espectroscopia de Absorção de Dois Fótons em Moléculas Orgânicas Incluindo Efeitos do Solvente, BP.DR
Assunto(s):Óptica não linear

Resumo

O projeto visa simular as respostas de geração de segundo harmônico induzida por campo elétrico (EFISHG) de pares iônicos em solventes de baixa constante dielétrica. A técnica EFISHG é uma técnica bem conhecida para determinar a primeira (b) e a segunda (g) hiperpolarizabilidade de compostos em soluções. No entanto, devido à aplicação de um campo elétrico estático externo necessário para quebrar a centro-simetria, esta técnica não pode ser aplicada a compostos carregados. Ainda assim, ele pode ser aplicado a pares de íons como mostrado em trabalhos recentes devido a Cariati e colegas de trabalho. Até onde sabemos, as hiperpolarizabilidades EFISHG dos pares íons têm sido pouco investigadas usando métodos teóricos e químicos, enquanto alguns trabalhos experimentais foram relatados, incluindo sobre derivados de estilbazólio, bem como em chaves moleculares acionadas por pH.A natureza destes sistemas requer uma abordagem sequencial, combinando 1 °) simulações de Mecânica Molecular (MM) usando campos de força apropriados com 2 °) cálculos ab initio das propriedades de NLO, explicando moléculas explícitas de solvente. Seguindo os trabalhos do grupo em São Paulo, as distribuições espaciais de pares de íons e moléculas de solvente serão primeiramente geradas usando simulações de Monte Carlo onde as interações intermoleculares são descritas usando os potenciais de Lennard-Jones e termos de Coulomb. Então, um número reduzido de configurações não correlacionadas estatisticamente será amostrado e submetido a cálculos ab initio (Hartree-Fock e teoria do funcional densidade dependente do tempo) da primeira e segunda hiperpolarizabilidades. Este projeto irá ampliar os trabalhos anteriores realizados pelos grupos em Namur e São Paulo no cálculo das propriedades ótica não linear (NLO) de segunda ordem de moléculas em solução, com consideração explícita das moléculas do solvente. O método sequencial QM/MM será aplicado a derivados de stilbazolium (um cátion), para os quais existem dados experimentais de EFISHG obtidos para diferentes contra íons. Os resultados do NLO serão analisados à luz das estruturas dos pares de íons e suas camadas de solventes, bem como das relações com as propriedades ópticas lineares (espectros de absorção UV/Vis). Além das estruturas de pares de íons, será interessante 1 °) investigar o impacto das flutuações geométricas nas respostas de NLO e 2 °) comparar as amplitudes das respostas de NOL de segunda e terceira ordem. A possível extensão deste trabalho será a predição e interpretação dos espectros de absorção de dois fótons (que é outro processo NLO de terceira ordem), bem como das respostas de espalhamento hiper-Rayleigh (correspondentes a outra resposta de segunda ordem, que pode ser determinada experimentalmente para espécies neutras e carregadas).

Matéria(s) publicada(s) na Agência FAPESP sobre a bolsa:
Matéria(s) publicada(s) em Outras Mídias (0 total):
Mais itensMenos itens
VEICULO: TITULO (DATA)
VEICULO: TITULO (DATA)

Publicações científicas
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
RAMOS, TARCIUS N.; CANUTO, SYLVIO; CHAMPAGNE, BENOIT. Unraveling the Electric Field-Induced Second Harmonic Generation Responses of Stilbazolium Ion Pairs Complexes in Solution Using a Multiscale Simulation Method. JOURNAL OF CHEMICAL INFORMATION AND MODELING, v. 60, n. 10, p. 4817-4826, OCT 26 2020. Citações Web of Science: 0.

Por favor, reporte erros na lista de publicações científicas escrevendo para: cdi@fapesp.br.