Exploração da Indução Assimétrica em Variações da Reação de Ugi Visando a Síntese e Funcionalização Estereosseletiva de Sistemas Heterocíclicos Nitrogenados

• Processo: 19/01973-9
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Vigência (Início): 01 de abril de 2019
• Vigência (Término): 07 de abril de 2023
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Márcio Weber Paixão
• Beneficiário: Vitor Alcantara Fernandes da Silva
• Instituição Sede: Centro de Ciências Exatas e de Tecnologia (CCET). Universidade Federal de São Carlos (UFSCAR). São Carlos , SP, Brasil
• Bolsa(s) vinculada(s): 21/10246-3 - Hemiacetais como substratos versáteis para transformações organocatalíticas assimétricas, BE.EP.DR
• Assunto(s): Síntese assimétrica Síntese orgânica
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: heterociclos nitrogenados | Reação de Ugi | reação multicomponente | Síntese Assimétrica | Síntese Orgânica

Resumo

Desde sua descoberta, as reações multicomponentes (RMCs) posicionam-se como uma importante e poderosa ferramenta para síntese de compostos com potencial atividade biológica. A grande diversidade e complexidade, geradas em uma única etapa reacional, despertam grande interesse das indústrias do ramo farmacêutico. Dentre as reações multicomponentes, aquelas que exploram a reatividade de isonitrilas (isocianetos) estão em posição de destaque. Neste contexto, a Reação de Ugi 4-componentes e suas declinações figuram como estratégias únicas, as quais possibilitam a introdução de uma função amida na arquitetura molecular. Contudo, apesar das vantagens oferecidas por estas reações, a falta de controle do curso estereoquímico durante a etapa de adicão da isonitrila ao derivado carbonílico pró-quiral (controle cinético) - característica esta que dificulta a implementação de sínteses estereosseletivas e figura como uma grande limitação desta metodologia.Por conseguinte, este projeto tem por objetivo desenvolver novas metodologias estereosseletivas para variações das reações de Ugi, as quais terão abordagens distintas. Inicialmente será avaliado a indução de assimetria por controle do substrato enantioenriquecido. Neste sentido, compostos heterocíclicos, com alto grau de diversidade e complexidade estrutural, serão sintetizados através da combinação de uma etapa organocatálitica e variações da reação de Ugi-3-componentes-4-centros. Em um segundo momento, a indução de assimetria será estudada pelo emprego de organocatalisadores quirais em variações da reação de Ugi. Por meio dessa abordagem catalítica, diversos heterociclos nitrogenados quirais, com elevado grau de substituição, serão sintetizadas. Por fim, e com objetivo de compreender melhor os mecanismos das reações desenvolvidas, serão realizados estudos cinéticos e computacionais. Ainda, pretende-se, após a síntese de uma grande variedade de compostos, testar a atividade biológica destes compostos.

Publicações científicas

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(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

KISUKURI, CAMILA M.; FERNANDES, VITOR A.; DELGADO, JOSE A. C.; HAERING, ANDREAS P.; PAIXAO, MARCIO W.; WALDVOGEL, SIEGFRIED R.. Electrochemical Installation of CFH2-, CF2H-, CF3-, and Perfluoroalkyl Groups into Small Organic Molecules. CHEMICAL RECORD, JUN 2021. (19/01973-9, 18/12986-1, 15/17141-1, 14/50249-8)

DELGADO, JOSE A. C.; CORREIA, JOSE T. M.; PISSINATI, EMANUELE F.; PAIXAO, MARCIO W.. Biocompatible Photoinduced Alkylation of Dehydroalanine for the Synthesis of Unnatural alpha-Amino Acids. ORGANIC LETTERS, v. 23, n. 13, p. 5251-5255, JUL 2 2021. (19/01973-9, 14/50249-8, 17/10015-6)

KISUKURI, CAMILA M.; FERNANDES, VITOR A.; DELGADO, JOSE A. C.; HAERING, ANDREAS P.; PAIXAO, MARCIO W.; WALDVOGEL, SIEGFRIED R.. Electrochemical Installation of CFH2-, CF2H-, CF3-, and Perfluoroalkyl Groups into Small Organic Molecules. CHEMICAL RECORD, v. 21, n. 9, SI, p. 2502-2525, SEP 2021. (18/12986-1, 15/17141-1, 14/50249-8, 19/01973-9)

FERNANDES, VITOR A.; LIMA, RAFAELY N.; BROTERSON, YOISEL B.; KAWAMURA, MEIRE Y.; ECHEMENDIA, RADELL; DE LA TORRE, ALEXANDER F.; FERREIRA, MARCO A. B.; RIVERA, DANIEL G.; PAIXAO, MARCIO W.. Direct access to tetrasubstituted cyclopentenyl scaffolds through a diastereoselective isocyanide-based multicomponent reaction. CHEMICAL SCIENCE, v. 12, n. 48, SEP 2021. (15/17141-1, 17/01754-0, 14/50249-8, 20/01255-6, 20/10246-0, 19/01973-9)

CORREIA, JOSE TIAGO M.; FERNANDES, VITOR A.; MATSUO, BIANCA T.; DELGADO, JOSE A. C.; DE SOUZA, WANDERSON C.; PAIXAO, MARCIO WEBER. Photoinduced deaminative strategies: Katritzky salts as alkyl radical precursors. CHEMICAL COMMUNICATIONS, v. 56, n. 4, p. 503-514, JAN 14 2020. (14/50249-8, 19/01973-9, 15/17141-1, 17/10015-6)

DELGADO, JOSE A. C.; VICENTE, FIDEL E. M.; DE LA TORRE, ALEXANDER F.; FERNANDES, VITOR A.; CORREA, ARLENE G.; PAIXAO, MARCIO W.. Synthesis of N-alkylated lipopeptides and their application as organocatalysts in asymmetric Michael addition in aqueous environments. NEW JOURNAL OF CHEMISTRY, v. 45, n. 31, JUL 2021. (14/50249-8, 19/01973-9)