Arilações radicalares de enecarbamatos endocíclicos via fotoredox: desenvolvimento do novo método, derivatizações e aplicações sintéticas

• Processo: 19/25657-9
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de março de 2020
• Data de Término da vigência: 28 de fevereiro de 2025
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Carlos Roque Duarte Correia
• Beneficiário: Edson Leonardo Scarpa de Souza
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 14/25770-6 - Novas fronteiras em reações de acoplamento cruzado mediadas por paládio: associando catálise enantiosseletiva, ativações C-H, novos materiais e reações em fluxo visando alta eficiência e sustentabilidade em processos sintéticos, AP.TEM
• Bolsa(s) vinculada(s): 22/14575-4 - Síntese enantiosseletiva de esqueletos 2,3-difenilpropanoato via reações de Heck-Matsuda carbonilativas, BE.EP.DR
• Assunto(s): Catálise Síntese orgânica Aminoácidos Sal de diazônio
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: arilações | catálise | Enantiosseletiva | espiro | heck-matsuda | Sal de arenodiazônio | Síntese e catálise orgânica

Resumo

Anéis aromáticos estão presentes em inúmeras substâncias bioativas, naturais ou sintéticas, e reações visando a arilação de olefinas estão há muito tempo estabelecidas como um dos processos catalíticos de maior eficiência. Nesse sentido, a catálise metálica tem predominado, sendo o paládio o metal mais empregado (reação de Heck). Entretanto, essa década vivencia um expoente crescimento de trabalhos fazendo uso de condições fotoredox, onde complexos de rutênio e irídio são empregados. Esses métodos possibilitam a arilação da olefina com regiosseletividade inversa à da reação de Heck, o que permite alcançar novos produtos de elevado valor sintético agregado bem como intermediários avançados na síntese de produtos naturais e substâncias biologicamente ativas. Uma ferramenta sintética muito útil para se alcançar esses objetivos são os sais de arenodiazônio. Esses são compostos facilmente acessíveis sinteticamente e representam uma classe de blocos de construção importante em síntese orgânica. A regiosseletividade inversas das arilações surge da diferença nos mecanismos reacionais desses dois processos. Adicionalmente, arilações seguindo o modelo fotoredox de algumas olefinas ricas em elétrons, como os enecarbamatos, permitem o alcance de intermediários do tipo N-acilimínio, que podem ser potencialmente capturados com nucleófilos, gerando produtos importantes pela funcionalização de posições alfa ao nitrogênio. Tais funcionalidades apresentam enorme flexibilidade sintética ao permitir trocas por outros grupos (nucleófilos), tais como, por exemplo: nitrilas, formação de ligações C-C envolvendo sistemas aromáticos ricos em elétrons, sistemas alílicos, e sistemas do tipo malonato, dentre diversos outros. Reações de ciclização envolvendo a troca de nucleófilos também estão ao alcance do método. (AU)

Publicações científicas

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

DUARTE CHORRO, TOMAZ HENRIQUE; SCARPA DE SOUZA, EDSON LEONARDO; KOSTER, OTTO DAOLIO; POLO, ELLEN CHRISTINE; CARMONA, RAFAELA COSTA; MENEZES DA SILVA, VITOR HUGO; BATISTA JUNIOR, JOAO MARCOS; DUARTE CORREIA, CARLOS ROQUE. In Tandem Enantioselective Intramolecular Heck-Matsuda Reactions directly from Anilines. ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS, v. 365, n. 2, p. 13-pg., 2023-01-11. (13/07600-3, 18/16916-8, 19/25657-9, 19/22319-5, 14/25770-6, 18/00271-8, 17/18207-1, 18/02945-6)

DE SOUZA, EDSON LEONARDO SCARPA; OLIVEIRA, CAIO C.. Selective Radical Transformations with Aryldiazonium Salts. EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, v. 26, n. 12, p. 23-pg., 2023-02-28. (18/01669-5, 14/25770-6, 19/25657-9)

SCARPA DE SOUZA, EDSON LEONARDO; DUARTE CHORRO, TOMAZ HENRIQUE; DUARTE CORREIA, CARLOS ROQUE. Thermal analysis of arenediazonium tetrafluoroborate salts: Stability and hazardous evaluation. PROCESS SAFETY AND ENVIRONMENTAL PROTECTION, v. 177, p. 13-pg., 2023-09-01. (13/07600-3, 14/25770-6, 19/25657-9, 21/14298-8)