Bolsa 20/01967-6 - Descarboxilação, Alcenos - BV FAPESP
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Mecanismos de descarboxilação enzimática de ácidos graxos em olefinas terminais visando a obtenção de biocombustíveis drop-in

Processo: 20/01967-6
Modalidade de apoio:Bolsas no Brasil - Doutorado Direto
Data de Início da vigência: 01 de maio de 2020
Data de Término da vigência: 14 de março de 2021
Área de conhecimento:Ciências Biológicas - Biofísica - Biofísica Molecular
Pesquisador responsável:Leticia Maria Zanphorlin
Beneficiário:Natalia Milan
Instituição Sede: Centro Nacional de Pesquisa em Energia e Materiais (CNPEM). Ministério da Ciência, Tecnologia e Inovação (Brasil). Campinas , SP, Brasil
Assunto(s):Descarboxilação   Alcenos   Ácidos graxos   Enzimas   Carboxiliases   Rhizobium   Biocombustíveis
Palavra(s)-Chave do Pesquisador:Alcenos terminais | biocatálise | Biocombustíveis | Descarboxilases | Mecanismos enzimáticos | Olefinas | Estrutura e função de enzimas industriais

Resumo

Alcenos (ou olefinas) terminais constituem uma plataforma química industrialmente importante para a produção de polímeros, fertilizantes, lubrificantes, surfactantes e especialmente, biocombustíveis drop-in, pois são moléculas funcionalmente semelhantes aquelas de origem fóssil. Atualmente, alcenos são produzidos por meio de conversão química, isto é, craqueamento em condições de alta temperatura e pressão, usando matéria-prima baseada em petróleo. Alguns microrganismos descobertos recentemente, especialmente as bactérias dos gêneros Jeotgalicoccus e Pseudomonas são conhecidas por produzir alcenos naturalmente, pois possuem eu seus genomas as enzimas CYP152 (pertencente à superfamília P450) e UndA, respectivamente, que são capazes de descarboxilar ácidos graxos produzindo 1-alcenos, o que poderia funcionar como uma plataforma biológica substituinte do petróleo. Enquanto a enzima CYP152 é uma descarboxilase/peroxigenase dependente do ferro-heme e que possui especificidade de substrato de ácido graxo de cadeias longas entre C12-C22; a enzima UndA, é uma descarboxilase/oxidase não dependente de ferro-heme, que tem preferência por cadeias médias C8-C14, sugerindo mecanismos de atuação diferentes para a descarboxilação. Raras CYP152 que possuem atividade de descarboxilação foram descobertas e apenas uma possui estrutura terciária elucidada. No caso das descarboxilases UndA, sabe-se que é uma enzima extremamente conservada no gênero Pseudomonas sendo que homologas no gênero Burkholderia também foram identificadas, no entanto, apenas uma única com estrutura com diferentes ligantes foi determinada. Diante disso, o conhecimento sobre os mecanismos moleculares dessas descarboxilases ainda é muito escasso, principalmente pelo fato da ausência de informações estruturais. Com o intuito de descobrir novas descarboxilases do tipo CYP152 e UndA, nosso grupo de pesquisa realizou um consorcio microbiano na presença de diferentes fontes de ácidos graxos. Interessantemente, o sequenciamento genômico revelou que as bactérias dos gêneros Rhizobium e Variovorax, nunca antes relacionadas à produção de alcenos, possui em seus genomas duas cópias diferentes de CYP152 e uma de UndA, respectivamente. Sendo assim, esse projeto de doutorado visa o estudo molecular dessas enzimas por meio de uma abordagem multidisciplinar que envolve ferramentas bioquímicas e biofísicas. Por meio desse projeto, pretendemos elucidar qual(is) mecanismos utilizados pelas descarboxilases pertencentes às bactérias Rhizobium e Variovorax para a produção de alcenos bem como a especificidade de cada enzima frente a diferentes tamanhos de ácido graxo. Por fim, esse projeto tem um enorme potencial de contribuir para o desenvolvimento de rotas biológicas para a produção de biocombustíveis drop-in e outros biocompostos derivados de alcenos terminais. (AU)

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Publicações científicas
(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)
RADE, LETICIA L.; GENEROSO, WESLEY C.; DAS, SUMAN; SOUZA, AMANDA S.; SILVEIRA, RODRIGO L.; AVILA, MAYARA C.; VIEIRA, PLINIO S.; MIYAMOTO, RENAN Y.; LIMA, ANA B. B.; ARICETTI, JULIANA A.; et al. Dimer-assisted mechanism of (un)saturated fatty acid decarboxylation for alkene production. PROCEEDINGS OF THE NATIONAL ACADEMY OF SCIENCES OF THE UNITED STATES OF AMERICA, v. 120, n. 22, p. 10-pg., . (19/12599-0, 19/08855-1, 20/01967-6, 18/04897-9)

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