Estudos visando à preparação de ilídeos ²-ceto sulfoxônios -ceto sulfoxônios pró-quirais alquilados e suas aplicações na síntese de derivados de isoquinolina

• Processo: 20/07143-5
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado Direto
• Data de Início da vigência: 01 de outubro de 2020
• Data de Término da vigência: 28 de fevereiro de 2025
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Antonio Carlos Bender Burtoloso
• Beneficiário: Matheus Pereira de Jesus
• Instituição Sede: Instituto de Química de São Carlos (IQSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
• Assunto(s): Síntese orgânica Alquilação Isoquinolinas Ciclização
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: ilídeos ²-ceto sulfoxônios | ilídeos de enxofre | ilídeos de enxofre alquilados | Ilídeos de enxofre pró-quirais | isoquinolinas e quinolinas | reações de inserção | Síntese Orgânica

Resumo

Os ilídeos de enxofre constituem uma ferramenta sintética importante para os químicos orgânicos, uma vez que são empregados como blocos de construção na síntese total, na química de materiais e na produção de fármacos, por exemplo. Entretanto, existe uma grande dificuldade associada à alquilação desses compostos, principalmente dos estabilizados, como é o caso dos ilídeos ²-ceto sulfoxônios. Por esse motivo, a obtenção de ilídeos de enxofre pró-quirais sem o uso de compostos diazo ainda é um desafio sintético, tendo em vista que na literatura ainda não estão reportadas metodologias para a inserção de grupos diferentes de arila na posição ±-sulfoxônio. Nesse contexto, com o objetivo de obter moléculas pró-quirais, o presente projeto de pesquisa propõe desenvolver uma metodologia para a C-alquilação de ilídeos ²-ceto sulfoxônios. Para isso, serão investigados uma série de agentes alquilantes, principalmente aqueles que possuem contraíons pouco reativos, como os sais de oxônio. Outras estratégias serão estudadas, como a utilização de reagentes de iodo hipervalente e a possibilidade de obtenção de ilídeos pró-quirais via reação de adição de Michael. Além disso, o potencial sintético associado aos ilídeos de enxofre será explorado em reações de ciclização intramoleculares de ilídeos amino-acetinil-²-ceto sulfoxônios. A proposta inicial é a obtenção de derivados de isoquinolina, uma classe de produtos naturais que possui importantes atividades biológicas. Para isso, serão avaliados diferentes catalisadores de ouro(I/III) na ativação da ligação tripla da molécula precursora. (AU)

Publicações científicas

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

DE JESUS, MATHEUS P.; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.. Revisiting the Reaction of Sulfur Ylides with Acetylenic Esters: Synthesis of Trisubstituted 1,3-Dienes, α-Carbonyl Vinyl Sulfoxides and α-Carbonyl Vinyl Sulfoxonium Ylides. CHEMISTRY-AN ASIAN JOURNAL, v. 19, n. 23, p. 7-pg., 2024-10-28. (20/07143-5, 20/15230-5, 23/02675-7)

ECHEMENDIA, RADELL; DE JESUS, MATHEUS P.; FURNIEL, LUCAS G.; DAY, DAVID PHILIP; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.. Molecular Iodine Mediated Oxidation of Arylated alpha-Carbonyl Sulfoxonium Ylides to 1,2-Dicarbonyl-Containing Compounds. EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, v. 2022, n. 26, p. 7-pg., 2022-07-14. (18/17800-3, 19/12300-5, 20/07143-5, 20/07147-0, 19/05002-8)

DE JESUS, MATHEUS P.; ECHEMENDIA, RADELL; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.. The alpha-alkylation of carbonyl sulfoxonium ylides: studies and applications in the synthesis of new sulfur heterocycles. ORGANIC CHEMISTRY FRONTIERS, v. 10, n. 14, p. 8-pg., 2023-06-09. (19/12300-5, 20/07147-0, 20/07143-5)