Ilideos imidoil sulfoxônios como novos precursores de complexos a-imino metal-carbeno em síntese orgânica

• Processo: 20/11955-5
• Modalidade de apoio: Bolsas no Exterior - Estágio de Pesquisa - Doutorado
• Data de Início da vigência: 10 de janeiro de 2021
• Data de Término da vigência: 09 de janeiro de 2022
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Antonio Carlos Bender Burtoloso
• Beneficiário: Clarice Alves Dale Caiuby
• Supervisor: Christophe Aissa
• Instituição Sede: Instituto de Química de São Carlos (IQSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
• Instituição Anfitriã: University of Liverpool, Inglaterra
• Vinculado à bolsa: 17/23837-4 - Explorando a aplicação de compostos diazocarbonílicos e ilídeos de enxofre em reações de abertura assimétrica de epóxidos para a síntese de oxetanos e alcoóis funcionalizados, BP.DR
• Assunto(s): Síntese orgânica Compostos heterocíclicos
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Heterocycles | Imidoyl Sulfoxonium Ylides | Imino Metal-Carbene Complexes | Metal-Carbene Complexes | Organic Synthesis | Sulfur Ylides | Síntese Orgânica

Resumo

Nos últimos anos, os ilídeos de enxofre têm se estabelecido como equivalentes sintéticos de compostos diazo e como precursores de complexos de metal-carbeno. Embora avanços significativos tenham sido feitos com relação ao uso de a-carbonil metal-carbenos como intermediários em síntese orgânica, um tipo menos explorado de metal-carbeno, contendo o grupo a-imino, ainda tem sua forma de obtenção limitada e poucas aplicações gerais. Nesse contexto, nosso grupo de pesquisa visualizou a possibilidade de utilizar ilídeos imidoil sulfoxônio como potenciais precursores para gerar intermediários a-imino metal-carbenos. Para apoiar nossa proposta, reportamos recentemente uma funcionalização C-H intramolecular direta de ilídeos N-aril imidoil sulfoxônios na presença de catalisador de irídio para fornecer indóis 2-substituídos em uma única etapa. Agora, pretendemos explorar ainda mais a versatilidade dos ilídeos imidoil sulfoxônio nas transformações clássicas mediadas por metal-carbeno para fornecer produtos imino funcionalizados e heterociclos com diversidade estrutural.Para este propósito, é necessário estender os métodos existentes a fim de alcançar outros ilídeos imidoil sulfoxônio, tais como os ilídeos N-alquil substituídos e a-aril-b-imidoil substituídos. O grupo de pesquisa do professor Christophe Aïssa desenvolveu um protocolo geral para a reação de acoplamento cruzado catalisada por paládio entre ilídeos sulfoxônio e brometos ou triflatos de (hetero)arila, fornecendo um escopo mais amplo de ilídeos a-aril-b-carbonil-sulfoxônio. Pretendemos usar a experiência do Prof. Aïssa para obter iletos de a-aril-b-imidoil sulfoxônio e aplicar esses novos substratos nas reações de inserção de X-H, funcionalização C-H e heretoanulação. (AU)

Publicações científicas

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

CAIUBY, CLARICE A. D.; FURNIEL, LUCAS G.; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.. symmetric transformations from sulfoxonium ylide. CHEMICAL SCIENCE, v. 13, n. 5, DEC 2021. (18/17800-3, 20/07147-0, 20/11955-5, 17/23837-4)

CAIUBY, CLARICE A. D.; VIDAL, LUCAS; BURTOLOSO, ANTONIO C. B.; AISSA, CHRISTOPHE. Cyclic Sulfoxonium Ylides: Synthesis and Chemospecific Reactivity in the Catalytic Alkylation of Indoles. CHEMCATCHEM, v. 15, n. 7, p. 6-pg., 2023-03-08. (20/07147-0, 17/23837-4, 20/11955-5)