Cálculos Multiconfiguracionais na Descrição da Dinâmica de Estados Excitados e sua Correlação com a Espectroscopia Raman Ressonante

• Processo: 21/07031-5
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Vigência (Início): 01 de janeiro de 2022
• Vigência (Término): 31 de dezembro de 2024
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
• Pesquisador responsável: Rômulo Augusto Ando
• Beneficiário: Adalberto Vasconcelos Sanches de Araújo
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 22/11983-4 - Espectroscopias com intensificação de sinal: nanomateriais, teoria e simulação computacional, AP.TEM
• Assunto(s): Estado excitado
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Efeito do Solvente | estados excitados | métodos multiconfiguracionais | Raman ressonante | Transferência de carga | Química Computacional / Espectroscopia

Resumo

Apesar dos grandes avanços tecnológicos ocorridos no decorrer das últimas décadas, o estudo da fotofísica/fotoquímica segue como um desafio significativo tanto do ponto de vista experimental quanto teórico, especialmente para aqueles sistemas que apresentam diversos caminhos de decaimento possíveis e concorrentes. Neste projeto propõe-se o desenvolvimento de uma metodologia robusta combinando cálculos teóricos ab initio multiconfiguracionais e a técnica experimental de espectroscopia Raman ressonante (RR) que permita elucidar os mecanismos de desativação dos estados excitados das moléculas em detalhe. A partir da correlação dos mecanismos observados nos cálculos de superfícies de potencial dos estados excitados em alto nível teórico e das informações experimentais sobre os deslocamentos em coordenadas normais (delta) relativos aos estados obtidas nos espectros RR, pode-se prever as principais variações geométricas envolvidas nos mecanismos de relaxação. Essa metodologia também permitirá explorar os efeitos de solvente nos espectros Raman ressonante e nos mecanismos de decaimento das moléculas. A princípio, será estudada a fotofísica do conjunto de moléculas dos 4-nitrobenzocalcogenadiazóis, que apresenta interessantes características espectroscópicas, como estados de transferência de carga em baixas energias, e cuja fotofísica não foi estudada em detalhe, em especial quanto aos mecanismos de desativação após a excitação. A proposta de metodologia deve ser estendida a outros tipos de moléculas orgânicas e bioinorgânicas.

Publicações científicas

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

DE ARAUJO, ADALBERTO VASCONCELOS SANCHES; BORIN, ANTONIO CARLOS. Water Solvated Zn(II)-Guanine Complex: Structural Aspects and Luminescence Properties. Journal of Physical Chemistry A, v. 127, n. 40, p. 10-pg., 2023-09-29. (18/19454-5, 21/07031-5)

DE ARAUJO, ADALBERTO V. SANCHES V.; MARQUES, LEANDRO R.; BORIN, ANTONIO C.; ANDO, ROMULO A.. Simulation of charge-transfer, UV-VIS and resonance Raman spectra of push-pull systems: a TDDFT and CASPT2 comparison. Physical Chemistry Chemical Physics, v. 24, n. 46, p. 8-pg., 2022-11-07. (21/07031-5, 16/21070-5)