Investigação Ab Initio do Efeito do Solvente e Diferentes Ligantes em Propriedades de RMN 195Pt em Complexos Dinucleares de Pt(III)

• Processo: 22/12004-0
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Mestrado
• Data de Início da vigência: 01 de março de 2023
• Data de Término da vigência: 31 de agosto de 2025
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
• Pesquisador responsável: Lucas Colucci Ducati
• Beneficiário: Pedro Paulo Rezende Oliveira
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
• Bolsa(s) vinculada(s): 24/00633-8 - Sondagem do Efeito Trans Cinético em Reações de Substituição por Íons Haletos em Complexos Dinucleares de Pt(III) por Meio de Simulações de Metadinâmica, BE.EP.MS
• Assunto(s): Teoria do funcional da densidade Ressonância magnética nuclear
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Dft | Dinâmica molecular ab initio | efeitos relativísticos | Rmn | Química Computacional e Espectroscopia

Resumo

Complexos dinucleares de platina possuem um papel fundamental em diversos processos na natureza, como, por exemplo, em fotoquímica e catálise. No entanto, existem desafios para se entender as tendências dos parâmetros de RMN de núcleos de 195Pt em solução devido a necessidade de alto custo computacional para se realizar os cálculos levando em conta efeitos relativísticos. Ademais, estudos teóricos reportam que a utilização de solvatação explícita e a descrição do sistema soluto-solvente de forma dinâmica são imperativos para se aumentar a acurácia dos cálculos da constante de acomplamento spin-spin de núcleos de 195Pt (acoplamento J) e do deslocamento químico. Complexos contendo Pt(III) são bastante raros, sãocaracterizados por uma estrutura polimérica/oligomérica envolvendo ligações entre dois átomos d7 de Pt e seus dados de RMN merecem particularmente atenção. Esses complexos estão em equilíbrio em um meio aquoso e podem apresentar influência cis/trans em solução, onde o comprimento da ligação Pt-Pt aumenta com o aumento da força de doação sigma dos ligantes axiais. Dadas as dificuldades de se compreender as tendências dos parâmetros de RMN de 195Pt, é proposto nesse projeto uma investigação ab initio, acerca da modelagem explícita da interação soluto-solvente e da forma em que os ligantes coordenados afetam os parâmetros estruturais, a estrutura eletrônica, o acoplamento J e o deslocamento químico de uma série de complexos dinucleares de Pt(III) com ligantes pivalamidato em ponte. Os sistemas com ligação Pt-Pt selecionados são interessantes em termos de suas potenciais aplicações e apresentam um caso teste desafiador para se verificar os limites dos métodos teóricos atuais. Para isso, uma metodologia teórica realista combinando dinâmica molecular de Car-Parrinello e cálculos relativísticos de RMN com funcionais híbridos por DFT será empregada.