Desenvolvimento de reação de Heck Pd-fotocatalisada para síntese de cumarinas C3-alquiladas

• Processo: 23/05757-4
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Data de Início da vigência: 01 de agosto de 2023
• Data de Término da vigência: 28 de fevereiro de 2025
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Marco Antonio Barbosa Ferreira
• Beneficiário: Camila Pelizzer de Oliveira
• Instituição Sede: Centro de Ciências Exatas e de Tecnologia (CCET). Universidade Federal de São Carlos (UFSCAR). São Carlos , SP, Brasil
• Assunto(s): Cumarínicos Fotoquímica Catálise
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Catálise metálica | cumarinas | fotoquímica | Catálise

Resumo

Metodologias envolvendo o uso de complexos de Pd aliadas ao uso de luz visível tem alcançado uma faixa de aplicabilidade única em comparação com outros metais, levando a formação de espécies radicalares em pares do tipo [Pd(I) + *R]. Uma das grandes atratividades desta metodologia tem se dado a partir do uso de parceiros reacionais alquílicos de baixa reatividade, quando comparados à adição oxidativa convencional. Protocolos envolvendo haletos de alquila tem sido os mais utilizados, gerando radicais alquila em processos de acoplamento que podem passar por caminhos reacionais similares aos acoplamentos cruzados tradicionais. Neste contexto, apesar de reações de Heck alquilativas terem se beneficiado do uso destas metodologias para derivados de estireno e duplas ricas em elétrons, a aplicação em duplas ativadas com substituintes retiradores de elétrons, e duplas 1,2-dissubstituídas não foram plenamente desenvolvidos. Os objetivos gerais deste trabalho são o de explorar a química de Pd-fotoredox em reações de funcionalização de cumarinas, visando a obtenção de derivados C3-alquilados a partir de cloretos ou brometos de alquila. Esta metodologia expandirá o potencial sintético da funcionalização C3 em cumarinas catalisada por Pd/luz visível usando haletos de alquila, oferecendo uma poderosa alternativa fotoquímica sintética que atualmente está focada no uso de ácidos carboxílicos. Como ferramenta para simultâneo desenvolvimento reacional e estudo do mecanismo da reação, pretendemos aplicar modelos de regressão linear multivariada (MLR) utilizando descritores moleculares físico-químicos obtidos computacionalmente e/ou experimentalmente.