Caracterizacao de ferro-e manganes-porfirinas em estados soluveis e silico-suportadas com a tecnica de rpe.

• Processo: 99/01328-0
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Vigência (Início): 01 de junho de 1999
• Vigência (Término): 31 de maio de 2000
• Área do conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Física - Física da Matéria Condensada
• Pesquisador responsável: Otaciro Rangel Nascimento
• Beneficiário: Hérica Cristina Sacco
• Instituição Sede: Instituto de Física de São Carlos (IFSC). Universidade de São Paulo (USP). São Carlos , SP, Brasil
• Assunto(s): Ressonância paramagnética eletrônica
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Ativacao Oxidativa Biomimetica | Intermediario Catalitico | Metaloporfinas | Metaloporfirinossilicas | Rpe

Resumo

O desenvolvimento de metaloporfirinas sintéticas como catalisadores abre novas e importantes estratégias para oxidações com potencial aplicações comerciais. A chave para um futuro sucesso é desenvolver um total entendimento destes sistemas com vistas a controlar sua seletividade (quimio-, régio- e estéreo-seletividade). Para alcançar este objetivo se faz necessário a completa caracterização destes catalisadores. A espectroscopia de RPE é uma das ferramentas mais úteis para a caracterização de sítios metálicos como as metaloporfirinas. Este projeto de pesquisa planeja a caracterização e determinação de estados intermediários em processos reacionais e catalíticos de ferro- e manganês-porfirinas por espectroscopia de Ressonância Paramagnética de Elétron (RPE). Com este objetivos serão utilizadas metaloporfirinossilicas, ferro- porfirinas assimétricas contendo diferentes números de grupos trimetil amônio, manganês porfirinas solúveis em água e ferro- e manganês-porfirinas suportadas em sílica gel funcionalizada. As metaloporfirinossilicas, uma nova classe de materiais preparados pelo processo sol-gel, podem apresentar diferentes propriedades micro-estruturais, como porosidade e área superficial, que apresentam grande potencial de aplicação na catálise. Por se tratar de uma nova classe de materiais as metaloporfirinossilicas serão caracterizadas e suas propriedades determinadas para que se obtenha a melhor performance possível destas como catalisadores de oxidação. As ferro- e manganês-porfirinas tanto em sistema homogêneo como heterogeneizado serão caracterizados por RPE e utilizados como catalisadores de oxidação de substratos (cicloocteno, cicloexano, éteres) utilizando H2O2 como doador de oxigênio e seus intermediários catalíticos, nestas reações serão também caracterizados. Serão ainda utilizadas outras técnicas auxiliares na caracterização dos compostos acima mencionados, como espectroscopia UV-Vis, RMN, Fluorescência estática e resolvida no tempo, FAB-MS e DRUV. (AU)