Estudo experimental e teórico das constantes de acoplamento nJCH

• Processo: 09/07765-7
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de setembro de 2009
• Data de Término da vigência: 31 de julho de 2010
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Roberto Rittner Neto
• Beneficiário: Francisco Paulo dos Santos
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Campinas , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 05/59649-0 - Estudos de estrutura eletrônica e molecular através de métodos espectroscópicos e cálculos teóricos, AP.TEM
• Assunto(s): Ressonância magnética nuclear
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Constante de Acoplamento | interações hiperconjugativas | Ressonância Magnética Nuclear | sequencia de pulsos | Ressonância Magnética Nuclear

Resumo

O presente projeto tem como meta estudar o efeito das interações estereoeletrônicas (hiperconjugativas) no caminho das constantes de acoplamento nJCH em derivados 4-t-butil-2-X-cicloexanonas, 4-t-butil-2-X-metilenocicloexanos (X = H, F, Cl, Br e Me), e derivados do adamantano. Serão realizados cálculos das geometrias empregando a teoria B3LYP com base aug-cc-pVTZ e B3LYP com base EPR-III para os cálculos das constantes de acoplamento. Para obter as energias envolvidas nas interações hiperconjugativas uma análise NBO ("Natural Bond Orbital") será realizada. Com este conjunto de dados será possível determinar a influência dessas interações hiperconjugativas no caminho e no padrão dos acoplamentos nJCH. O ponto mais importante deste projeto é a implementação, desenvolvimento e aplicação de novas seqüências de pulso para obtenção dos valores experimentais dos acoplamentos, além das seqüências de pulso g-BIRD-CPMG-HSQMBC e HSQC-TOCSY-IPAP, recentemente implementadas. Será realizada uma comparação entre as técnicas para verificar quais as vantagens e desvantagens de cada uma delas na obtenção das constantes de acoplamento experimentais.

Publicações científicas

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

ABRAHAM, RAYMOND J.; LEONARD, PAUL; TORMENA, CLAUDIO F.. A H-1 NMR and theoretical investigation of the conformations of some monosubstituted cyclobutanes. Magnetic Resonance in Chemistry, v. 49, n. 1, p. 23-29, JAN 2011. (08/06282-0, 09/07765-7, 05/59649-0)

CONTRERAS, RUBEN H.; DOS SANTOS, FRANCISCO P.; DUCATI, LUCAS C.; TORMENA, CLAUDIO F.. Difference between (2)J(C2H3) and (2)J(C3H2) spin-spin couplings in heterocyclic five- and six-membered rings as a probe for studying sigma-ring currents: a quantum chemical analysist. Magnetic Resonance in Chemistry, v. 48, p. 8-pg., 2010-12-01. (08/06282-0, 05/59649-0, 09/07765-7)

CONTRERAS, RUBEN H.; DOS SANTOS, FRANCISCO P.; DUCATI, LUCAS C.; TORMENA, CLAUDIO F.. Difference between (2)J(C2H3) and (2)J(C3H2) spin-spin couplings in heterocyclic five- and six-membered rings as a probe for studying sigma-ring currents: a quantum chemical analysist. Magnetic Resonance in Chemistry, v. 48, n. 1, p. S151-S158, DEC 2010. (08/06282-0, 09/07765-7, 05/59649-0)