Reatividade em fase gasosa do lapachol e derivados quinonóides ionizados por electrospray: Sinergismo entre termoquímica computacional e métodos experimentais

• Processo: 09/08281-3
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de setembro de 2009
• Data de Término da vigência: 31 de agosto de 2011
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Físico-química
• Pesquisador responsável: Norberto Peporine Lopes
• Beneficiário: Ricardo Vessecchi Lourenço
• Instituição Sede: Faculdade de Ciências Farmacêuticas de Ribeirão Preto (FCFRP). Universidade de São Paulo (USP). Ribeirão Preto , SP, Brasil
• Assunto(s): Espectrometria de massas Produtos naturais
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Espectrometria de massas | ionização por electrospray | Produtos Naturais | termoquímica computacional | Quimica teórica/ Espectrometria de Massas

Resumo

Nas últimas décadas, o desenvolvimento das fontes de ionização à pressão atmosférica impulsionou a espectrometria de massas, principalmente na caracterização e elucidação estrutural de compostos de grande massa molecular, sendo a ionização por electrospray a mais versátil dentre essas fontes de ionização. O caráter eletrolítico da ionização por electrospray permite-se obter íons provenientes de três principais processos químicos: i) ácido-base, ii) redox e iii) complexação. A extensão com que cada um desses processos ocorrerá dependerá de fatores relacionados à operação da fonte de ionização e grandezas termoquímicas do analito. O notável progresso em técnicas experimentais, processamento de dados e integração entre as mais diversas áreas de aplicação da química, tem estimulado e beneficiado a aplicação da química teórica em estudos de reações em fase gasosa. A aplicação da química computacional fornece uma compreensão quantitativa das variações estruturais e energéticas dos possíveis íons formados durante a ionização da amostra, sendo também possibilitada a compreensão das possíveis vias de dissociação. É neste sentido, que o sinergismo entre a aplicação de conceitos derivados da química quântica pode auxiliar nas análises de espectrometria de massas. O objetivo desse projeto é o de se aplicar os modelos fundamentados na mecânica quântica para se obter as grandezas termoquímicas relacionadas aos fenômenos que ocorrem durante as análises de espectrometria de massas de derivados da 1,4-naftoquinonas e compará-las aos resultados obtidos através das análises experimentais. Esses resultados serão de extrema relevância para a análise de derivados do metabolismo in vitro destas moléculas, as quais vem sendo alvo de estudos na terapêutica do câncer e estão relacionadas entre as estruturas de estudos pré-clínicos de projeto temático recentemente submetido ao programa BioProspecta da FAPESP.

Publicações científicas

(9)

(Referências obtidas automaticamente do Web of Science e do SciELO, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores)

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VESSECCHI, RICARDO; EMERY, FLAVIO S.; GALEMBECK, SERGIO E.; LOPES, NORBERTO P.. Fragmentation studies and electrospray ionization mass spectrometry of lapachol: protonated, deprotonated and cationized species. RAPID COMMUNICATIONS IN MASS SPECTROMETRY, v. 24, n. 14, p. 2101-2108, JUL 2010. (05/01572-1, 09/08281-3, 09/14184-0)

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BORGES, LETICIA DA SILVA; CARVALHO BATISTA, JOAO HENRIQUE; BOZZINI, LEANDRO; LOURENCO JR, CELSO DONIZETE; LOPES, NORBERTO PEPORINE; CLOSOSKI, GIULIANO CESAR; VESSECCHI, RICARDO. Are benzoylium and nitrilium ions produced from substituted 2-arene-2-oxazolines during mass spectrometry? A study based on density functional theory calculations, quantum theory of atoms in molecules, and electrospray ionization tandem mass spectrometry. RAPID COMMUNICATIONS IN MASS SPECTROMETRY, v. 37, n. 4, p. 11-pg., 2023-02-28. (17/04819-5, 09/51812-0, 09/08281-3, 14/50265-3, 20/02207-5, 18/14150-8, 14/23604-1)

VESSECCHI, RICARDO; EMERY, FLAVIO S.; GALEMBECK, SERGIO E.; LOPES, NORBERTO P.. Gas-phase reactivity of 2-hydroxy-1,4-naphthoquinones: a computational and mass spectrometry study of lapachol congeners. Journal of Mass Spectrometry, v. 47, n. 12, p. 1648-1659, DEC 2012. (09/08281-3)

VESSECCHI, RICARDO; ZOCOLO, GUILHERME JULIAO; GOUVEA, DAYANA RUBIO; HUEBNER, FLORIAN; CRAMER, BENEDIKT; RODRIGUES DE MARCHI, MARY ROSA; HUMPF, HANS-ULRICH; LOPES, NORBERTO P.. Re-examination of the anion derivatives of isoflavones by radical fragmentation in negative electrospray ionization tandem mass spectrometry: experimental and computational studies. RAPID COMMUNICATIONS IN MASS SPECTROMETRY, v. 25, n. 14, p. 2020-2026, JUL 30 2011. (09/08281-3)

VESSECCHI, RICARDO; NAAL, ZEKI; LOPES, JOSE N. C.; GALEMBECK, SERGIO E.; LOPES, NORBERTO P.. Generation of Naphthoquinone Radical Anions by Electrospray Ionization: Solution, Gas-Phase, and Computational Chemistry Studies. Journal of Physical Chemistry A, v. 115, n. 21, p. 5453-5460, JUN 2 2011. (05/01572-1, 09/08281-3)

NETO, FAUSTO CARNEVALE; ANDREO, MARCIO ADRIANO; RAFTERY, DANIEL; CALLEGARI LOPES, JOAO LUIS; LOPES, NORBERTO PEPORINE; CASTRO-GAMBOA, IAN; DE NORONHA SALES MAIA, BEATRIZ HELENA LAMEIRO; COSTA, EMMANOEL VILACA; VESSECCHI, RICARDO. Characterization of aporphine alkaloids by electrospray ionization tandem mass spectrometry and density functional theory calculations. RAPID COMMUNICATIONS IN MASS SPECTROMETRY, v. 34, p. 11-pg., 2019-10-29. (09/08281-3, 14/50265-3, 14/12343-2, 14/23604-1, 10/07564-9, 03/02176-7, 10/52327-5)

VESSECCHI, RICARDO; LOPES, JOSE N. C.; LOPES, NORBERTO P.; GALEMBECK, SERGIO E.. Application of the Atoms in Molecules Theory and Computational Chemistry in Mass Spectrometry Analysis of 1,4-Naphthoquinone Derivatives. Journal of Physical Chemistry A, v. 115, n. 45, p. 9-pg., 2011-11-17. (09/08281-3, 05/01572-1)