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Estudo da reatividade dos precursores (bucl3(l-l)l') (l-l=bifosfinas, N-heterocíclicos bidentados; l'=h2o, DMSO, MeOH, no...)

Processo: 97/02656-6
Linha de fomento:Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado
Vigência (Início): 01 de julho de 1997
Vigência (Término): 08 de setembro de 1997
Área do conhecimento:Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Inorgânica
Pesquisador responsável:Selma Elaine Mazzetto
Beneficiário:Selma Elaine Mazzetto
Instituição-sede: Centro de Ciências Exatas e de Tecnologia (CCET). Universidade Federal de São Carlos (UFSCAR). São Carlos , SP, Brasil
Vinculado ao auxílio:92/03515-3 - Síntese, caracterização e reatividade térmica e fotoquímica de complexos de rutênio: implicações em catálise, quimioterapia e terapia foto-dinâmica, AP.TEM
Assunto(s):Fotoquímica   Rutênio

Resumo

Encorajados pelas inúmeras propriedades catalíticas e farmacológicas dos ligantes P(III) e NO associados aos metais de transição e, em continuidade aos objetivos propostos no projeto temático (FAPESP, Proc. 92/3515-3) nos propomos a investigar a reatividade térmica em sistemas do tipo [RUCI3(P-P)NO] (P-P=dppm, dppe, dppp, dppb e c-dppen ou N-Heterocíclicos Aromáticos) explorando os efeitos da reatividade do NO na ligação P(III)-Ru-NO e a afinidade do metal pelo nitrosilo em função da natureza de P(III). Em etapa subseqüente pretende-se investigar o comportamento fotoquímico do referido íon complexo, objetivando o detalhamento dos mecanismos das fotoreações, bem como a interpretação dos resultados fotoquímicos em termos dos estados excitados envolvidos. Utilizaremos da fotoquímica como ferramenta de trabalho com a finalidade de promover a fotolabilização do NO, assistida pela azida, sendo que evidências experimentais revelam a inércia térmica de tais reações. A fotolabilização do NO dentre outras aplicabilidades, resultará em possíveis novas vias de síntese para essa e outras categorias de complexos, inacessíveis termicamente. Em etapa final se utilizará o sistema [RuCI3(P-P)NO] como reagente de partida na obtenção de espécies monoméricas contendo a unidade "Ru- (P-P)" em complexos do tipo frans-[RuCI2(P-P)L2] (L=N heterocíclicos aromáticos). Ligantes como pz, PhCN, 4-Etpy poderão conduzir a formação de complexos binucleares como Na2[RuCI3(P-P)L(P-P)CI3Ru] e complexos de valência mista RuII/RuIII poderão ser obtidos em reações como: [RUCI3(P-P)NO] + [RUCI3(P-P)L] + NaN3 hu → Na[RuCI3(P-P)L(P-P)CI3Ru]+NO os quais poderão apresentar interessantes resultados no estudo da banda de inter-valência, correlacionando a energia da transição com o comprimento da cadeia do ligante ambidentado. (AU)