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Sintese de clerodanos contendo unidade hidroxibutenolida a partir do acido (+)- hardwickiico

Autor(es):
Regina Massae Ide
Número total de Autores: 1
Tipo de documento: Dissertação de Mestrado
Instituição: Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de Quimica
Data de defesa:
Orientador: Paulo Mitsuo Imamura
Resumo

Neste trabalho descrevemos a síntese dos clerodanos hidroxibutenolidos inéditos 16-hidroxicleroda-4(18)-13-dien-16, 15-olido e 15-hidroxicleroda-4( 18)-13-dien-15,16-olido e da lactona cleroda-4(18), 13-dien-16,15-olido, todos a partir do ácido (+)-hardwickiico. Os estudos sobre a síntese dos compostos 3,16-diidroxicleroda-4(18)-13-dien-16,15-olido e 4a-16-diidroxiclerod-13-en-16,15-olido e a obtenção de vários sub-produtos também estão descritos. Nosso interesse na síntese de compostos com unidade hidroxibutenolida advém do fato de que nos últimos anos tem sido reportado, na literatura, o isolamento e a síntese de vários compostos com este esqueleto carbônico que possuem atividade biológica interessante. O ácido (+)-hardwickiico, um dos principais constituintes químicos presente na fração ácida do óleo de copaíba comercial, foi isolado como éster metílico, após esterificação com sulfato de dimetila e purificação em coluna cromatográfica de sílica gel. A redução do (+)-hardwickato de metila obtido, com sódio metálico em n-propanol, seguida pela esterificação com diazometano e redução com LiAIH4, forneceu o álcool correspondente saturado em 59% de rendimento. A desidratação deste álcool levou à formação da olefina correspondente (21%), que foi submetida à reação de fotooxidação, de acordo com a metodologia descrita na literatura por Faulkner, fornecendo uma mistura dos diastereoisômeros 16-hidroxicleroda-4(18)-13-dien-16, 15-olido e 15-hidroxicleroda-4(18)-13-dien-15, 16-olido (2:1) foi obtida em 15% de rendimento e foram separados por cromatografia em coluna de sílica gel. A redução do composto 16- hidroxicleroda-4(18)-13-dien-16,15-olido com NaBH4, seguido pelo tratamento com PCC, forneceu a lactona desejada, cleroda-4(18),13-dien-16,15-olido em 7% de rendimento. A maioria dos compostos sintetizados foram submetidos ao ensaio de letalidade com Artemia salina Leach. (AU)

Processo FAPESP: 01/02169-5 - Síntese de clerodanos contendo unidade hidroxibutenolida a partir do ácido (+)-hardwickiico
Beneficiário:Regina Massae Ide
Linha de fomento: Bolsas no Brasil - Mestrado