Busca avançada
Ano de início
Entree
(Referência obtida automaticamente do Web of Science, por meio da informação sobre o financiamento pela FAPESP e o número do processo correspondente, incluída na publicação pelos autores.)

Infrared Fingerprints of n(N) -> sigma{*}(NH) Hyperconjugation in Hydrazides

Texto completo
Autor(es):
Andrade, Laize A. F. [1] ; Silla, Josue M. [1] ; Cormanich, Rodrigo A. [2] ; Freitas, Matheus P. [1]
Número total de Autores: 4
Afiliação do(s) autor(es):
[1] Univ Fed Lavras, Dept Chem, BR-37200000 Lavras, MG - Brazil
[2] Univ Estadual Campinas, Inst Chem, POB 6154, BR-13083970 Campinas, SP - Brazil
Número total de Afiliações: 2
Tipo de documento: Artigo Científico
Fonte: Journal of Organic Chemistry; v. 82, n. 23, p. 12181-12187, DEC 1 2017.
Citações Web of Science: 2
Resumo

An earlier study demonstrated that hyperconjugation operates in hydrazides by analyzing the N-H stretching mode in gas phase infrared (IR) spectroscopy, and then observing two very distinct bands corresponding to isolated isomers experiencing or not the n(N) -> sigma{*}(N-H) electron delocalization. The present work reports a chemical method to obtain insight on the hyperconjugation in hydraiide derivatives from solution IR spectroscopy. The analogous amides did not show a v(N-H) red-shifted band, as the electron donor orbital in the above hyperconjugative interaction does not exist. In addition, the effect of electron withdrawing groups bonded to a nitrogen atom, namely the trifluoroacetyl and the methanesulfonyl groups, was analyzed on the conformational isomerism and on the ability to induce a stronger hyperconjugation in the resulting compounds. (AU)

Processo FAPESP: 17/02364-0 - Investigações mecanísticas da reação de Biginelli, utilizando-se abordagens experimentais e teóricas
Beneficiário:Rodrigo Antonio Cormanich
Linha de fomento: Bolsas no Exterior - Pesquisa