Scope of the 2(5H)-furanone helicity rule: a combined ECD, VCD, and DFT investigation

Autor(es)

dos Santos, Jr., Fernando M. ^[1] ; Bicalho, Keylla U. ^[2] ; Calisto, Italo H. ^[1] ; Scatena, Gabriel S. ^[1] ; Fernandes, Joao B. ^[1] ; Cass, Quezia B. ^[1] ; Batista, Jr., Joao M. ^{[3, 1]}

Afiliação do(s) autor(es)

^[1] Fed Univ Sao Carlos UFSCar, Dept Chem, BR-13565905 Sao Carlos, SP - Brazil

^[2] Sao Paulo State Univ UNESP, Inst Chem, BR-14800060 Araraquara, SP - Brazil

^[3] Fed Univ Sao Paulo UNIFESP, Inst Sci & Technol, BR-12231280 Sao Jose Dos Campos, SP - Brazil

• Tipo de documento: Artigo Científico
• Fonte: ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY; v. 16, n. 24, p. 4509-4516, JUN 28 2018.
• Citações Web of Science: 6

Resumo

One of the most widely used methods to assess the stereochemistry of chiral 2(5H)-furanones is an empirical electronic circular dichroism (ECD) helicity rule. In the present work, an extensive experimental and theoretical investigation of the scope of the above-mentioned empirical rule for acetogenins with a hydroxyl group substituted at C-4 revealed a possible exception to this rule. The underlying causes for this observation are discussed with respect to side chain substitutions, conformational requirements, chromophore handedness as well as a qualitative orbital analysis. Further investigation using vibrational circular dichroism (VCD) spectroscopy led to the identification of spectral markers that seem to be more localized and less affected by side chain substitutions. As the presence of a ?-lactone ring and a hydroxyl group at C-4 is a very common structural feature of Annonaceous acetogenins, we recommend the combined use of ECD and VCD spectroscopy, along with quantum chemical computations, for the stereochemical analysis of structurally related molecules. (AU)

• Processo FAPESP: 15/07089-2 - Espectroscopia quiróptica vibracional na caracterização estereoquímica de pequenas moléculas e macromoléculas
• Beneficiário: João Marcos Batista Junior
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Jovens Pesquisadores
• Processo FAPESP: 13/01710-1 - Ligantes enzimáticos: novos modelos de triagem
• Beneficiário: Quezia Bezerra Cass
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Temático
• Processo FAPESP: 14/25222-9 - Espectroscopia quiróptica vibracional na caracterização estereoquímica de pequenas moléculas e macromoléculas
• Beneficiário: João Marcos Batista Junior
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Jovens Pesquisadores
• Processo FAPESP: 10/18832-4 - Estudos biomonitorados de Spondia dulcis (Anacardiaceae), Annona montana e Rollinia mucosa (Annonaceae) sobre Atta sexdens rubropilosa, Leucoagaricus gongylophorus e Sitophilus zeamais e desenvolvimento de processos de nanoencapsulação.
• Beneficiário: Keylla Utherdyany Bicalho
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Processo FAPESP: 12/25299-6 - Estudos integrados para o controle de formigas cortadeiras
• Beneficiário: João Batista Fernandes
• Modalidade de apoio: Auxílio à Pesquisa - Temático
• Processo FAPESP: 16/23794-0 - Estereoquímica de substâncias naturais complexas por atividade óptica vibracional: acetogeninas
• Beneficiário: Fernando Martins dos Santos Junior
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Pós-Doutorado