Catálise Supramolecular em água: Influência de uma cápsula tetraédrica em reações de fotociclização e fotooxidação.

Resumo

O efeito da conformação na reatividade está intimamente associado ao mecanismo da reação. Neste contexto, uma molécula em diferentes conformações pode seguir diferentes caminhos reacionais reduzindo a seletividade em uma transformação. A restrição da conformação devido à restrição estrutural e/ou modificação nas condições reacionais, o que levaria à um caminho dominante, nem sempre é possível. Assim, propomos aqui a utilização de uma cápsula tetraédrica supramolecular obtida por auto-montagem (self-assembly) capaz de restringir a conformação de uma molécula por encapsulamento e favorecer um único caminho reacional. Este projeto é construído sobre várias áreas de recente desenvolvimento na Química: Auto-montagem (self-assembly) de subcomponentes; Cápsulas moleculares; Catálise supramolecular e Química sustentável. As transformações a serem estudadas sob a influência de uma cápsula tetraédrica supramolecular serão: Fotociclização seletiva do trans-1,3-pentadieno e Fotooxidação de cetonas alfa,beta-insaturadas, ambas realizadas em água. A versão assimétrica das mesmas será desenvolvida com o emprego da cápsula tetraédrica enantiopura a qual já se encontra descrita como resultado preliminar. A avaliação do escopo das transformações citadas será realizada através da utilização de outros dienos e enonas. Desta forma, esperamos contribuir para ampliar o escopo dos métodos catalíticos assimétricos sustentáveis que conduzem à moléculas com atividade biológica e novos materiais. O contato constante com o grupo do Prof. Nitschke também pode ser utilizado para facilitar a troca de pessoas e conhecimento entre a Universidades de Cambridge e a Unicamp contribuindo assim para a relevância acadêmica da proposta apresentada. (AU)