A reação de Diels-Alder de para-benzoquinonas e suas mono-oximas: um estudo teórico e experimental

• Processo: 02/00483-7
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Iniciação Científica
• Data de Início da vigência: 01 de março de 2002
• Data de Término da vigência: 31 de dezembro de 2003
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Orgânica
• Pesquisador responsável: Timothy John Brocksom
• Beneficiário: Tiago Luiz Moda
• Instituição Sede: Centro de Ciências Exatas e de Tecnologia (CCET). Universidade Federal de São Carlos (UFSCAR). São Carlos , SP, Brasil
• Assunto(s): Reações químicas Reação de Diels-Alder Orbital molecular Teoria do funcional da densidade
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Diels-Alder | Dureza E Moleza | Funcoes De Fukui | Orbitais De Fronteira | Quinona Mono-Oxima | Regioquimica

Resumo

A reação de Diels-Alder de para-benzoquinonas é estudada desde a descoberta desta reação, enquanto que a reatividade de seus derivados praticamente não foi investigada. Recentemente decidimos estudar as reações de Diels-Alder de derivados nitrogenados de timoquinona, com o intuito de complementar os nossos estudos com a própria timoquinona, e inclusive sofisticar o componente dienófilo para incorporação em sínteses enantiosseletivas de produtos naturais de origem terpênica. Entretanto os resultados experimentais destas-reações são negativos, enquanto a timoquinona reage de forma espetacular. Visando compreender esta diferença tão marcante de reatividade e, desse modo, se possível, predizer modificações estruturais que, mantendo as funções nitrogenadas necessárias à síntese dos produtos naturais de origem terpênica pretendidos, recuperem a desejada reatividade da reação de Diels-Alder, decidimos estudar teoricamente essas reações. Tais estudos envolverão cálculos de orbitais moleculares de fronteira (FMO) e seus correspondentes coeficientes, bem como de descritores globais e locais de reatividade química derivados da teoria do funcional de densidade (funções de Fukui, os conceitos de dureza e moleza, HSAB, etc.) dos dienos e dienófilos. (AU)