Interacao eletronica em sistemas polimetalados.

• Processo: 97/00577-1
• Modalidade de apoio: Bolsas no Brasil - Doutorado
• Data de Início da vigência: 01 de abril de 1997
• Data de Término da vigência: 30 de setembro de 1999
• Área de conhecimento: Ciências Exatas e da Terra - Química - Química Inorgânica
• Pesquisador responsável: Henrique Eisi Toma
• Beneficiário: Reginaldo Cesar Rocha
• Instituição Sede: Instituto de Química (IQ). Universidade de São Paulo (USP). São Paulo , SP, Brasil
• Vinculado ao auxílio: 96/01434-7 - Desenvolvimento de supermoléculas e dispositivos moleculares, AP.TEM
• Assunto(s): Rutênio
• Palavra(s)-Chave do Pesquisador: Complexos Polinucleares | Interacao Metal-Metal | Rutenio | Transferencia Eletronica | Transicao De Intervalencia | Valencia Mista

Resumo

O estudo de complexos binucleares de Valencia mista teve grande impulso há duas décadas atrás, 1.2 motivado pela procura de compostos modelos para o entendimento de questões fundamentais relacionadas aos mecanismos de transferência eletrônica intra e intermoleculares. Atualmente, as pesquisas dessa natureza são de grande importância na compreensão de muitos processos biológicos e, paralelamente aos avanços relacionados com a conversão de energia fotoquímica, constituem a base para a confecção de supermoléculas e voltados para a eletrônica molecular. Essa idéia tem sido desenvolvida pelas linhas de pesquisa implantadas nos últimos anos em nosso laboratório, e tiveram grande avanço com o apoio da FAPESP, através do Projeto Temático 90/3829-2. A estratégia adotada pelo grupo é baseada na utilização de unidades moleculares constituídas por complexos metal-orgânicos, os quais são conectados por compostos multiponte, do tipo porfirinas, ftalocianinas, clusters, polipirazinas, polipiridinas e poliiminas. A partir do acoplamento dos centros metálicos, são projetadas estruturas moleculares relativamente complexas, apresentando propriedades supra- moleculares decorrentes dos efeitos cooperativos entre as unidades. A aplicabilidade dessas super-moléculas em dispositivos moleculares, principalmente sensores, eletrodos modificados, optodos e células foto-eletroquímicas, tem sido objeto de exploração. O objetivo inicial do presente plano de trabalho, que é parte integrante do Projeto Temático 96/1434-7, envolve o estudo da interação de complexos de rutênio e ferro com ligantes N-heterocíclicos contendo múltiplos pontos de coordenação, condição que possibilita a formação de compostos binucleares de Valencia mista homo e heteronucleares. Estudo prévio (desenvolvido durante o período referente ao mestrado com o apoio do CNPq) foi dirigido para a associação de Ru(edta) com o ligante benzotriazol e revelou a presença de uma espécie binuclear com forte acoplamento intermetálico, cujo estado de valência mista apresentou interessantes propriedades eletrônicas. Assim, em continuidade ao trabalho em andamento, pretende-se aproveitar a metodologia até aqui empregada para a investigação de novos sistemas na linha de ligantes poli pirazil-, imidazolil- e piridil- derivados com centros metálicos de Ru e Fe. Maior ênfase será dada na investigação de processos envolvidos em transições de intervalência (MMCT), com aplicação de modelos clássico3 e quântico4. (AU)

Publicações acadêmicas

(Referências obtidas automaticamente das Instituições de Ensino e Pesquisa do Estado de São Paulo)

ROCHA, Reginaldo Cesar. Intervalência metálica e interações eletrônicas em sistemas complexos poliaza-heterocíclicos. 2000. Tese de Doutorado - Universidade de São Paulo (USP). Conjunto das Químicas (IQ e FCF) (CQ/DBDCQ) São Paulo.