Reparametrização de funcionais de troca - correlação baseada no teorema de potenciais de ionização de Bartlett

Resumo

A Teoria do Funcional de Densidade (TFD) fornece uma das maneiras mais eficientes de acessar a estrutura eletrônica de sistemas moleculares moderados a grandes. Entretanto, a performance da TFD está intrinsecamente relacionada ao funcional de troca-correlação escolhido. Recentemente, funcionais de troca-correlação têm sido desenvolvidos através do ajuste ao teorema de potenciais de ionização de Bartlett e esta proposta tem se mostrado especialmente vantajosa para cálculos com a TFD dependente do tempo. Assim, o objetivo deste projeto é aplicar o teorema de Bartlett na reparametrização de funcionais híbridos, com correções de longa distância e/ou duplo-híbridos, os quais serão avaliados por meio de cálculos de química quântica relativística. Ênfase especial será dedicada ao estudo de compostos de metais de transição. As propriedades principais empregadas para esta finalidade são potenciais de ionização (de autovalores orbitais e cálculos SCF) e energias de excitação eletrônica. Em seguida, os valores resultantes de outras quantidades como geometrias, momento de dipolo, frequências vibracionais, barreiras de ativação reacionais, afinidades protônicas e eletrônicas também serão analisadas. Adicionalmente, as densidades eletrônicas dadas por estes funcionais serão cuidadosamente escrutinadas para identificar o efeito da reparametrização sobre tal propriedade crucial para a TFD. Neste caso, a Teoria Quântica de Átomos em Moléculas será útil para simplificar as análises de densidade eletrônica necessárias, que serão concentradas nas características dos pontos críticos dos estados fundamental e excitados. (AU)