Eletrocatálise em regime oscilatório: espectroscopia IR in situ na configuração ATR-SEIRAS

Resumo

Durante os últimos anos investigações da oxidação de pequenas moléculas orgânicas foi feito extensiva e sob várias condições, onde o foco foi no ácido fórmico, por que do caráter de modelo pelas outras oxidações de pequenas moléculas orgânicas e o uso possível nas células combustíveis. Ha Capon e Parsons publicaram os artigos deles sobre a oxidação de ácido fórmico a platina, o mecanismo deles de dois caminhos geralmente está aceito. Aqui ácido fórmico reage num caminho lento, inativo a CO2 e onde o intermediato veneno inibe o processo da oxidação muito forte, o que foi aprovado sendo CO. Ao outro lado está o caminho, chamado ativo, onde a natureza do intermediato ativo ainda fica sob muita discussão. Antes carboxilato (COOH) e formato, conectado via os átomos de oxigênio e adsorvido na superfície, foram assumido sendo intermediatos possíveis. Mas recentemente algumas publicações sugeriram formato (HCOO-), adsorvido fracamente, pelo precursor pelo intermediato ativo, onde o pH está pensado de ter uma funciona importante. Durante a oxidação de metanol vários intermediatos adsorvam superfície, onde formaldeído e ácido fórmico foram detetado como produtos estáveis. Por isso a oxidação desses produtos tem uma funciona significante aquí e o elucidação dos mecanismos de oxidação deles poderia ajudar a entender detalhadamente a oxidação das pequenas moléculas orgânicos. Nosso grupo mostrou recentemente, que os medidos sob condições oscilatórias distante do equilíbrio pode dar mas visto nas cinéticas de oxidação e separar caminhos de reação paralleis. Pois, um novo procedimento foi criado para normalizar a densidade da corrente aplicativa nos medidos galvanostáticos, qual capacita nos para comparar vários parâmetros como frequência, derivativo como proporção envenenada, forma, amplitude e o tamanho da região de oscilações. Ha a influência de vários parâmetros, como pH, temperatura e cobertura de espécies envenenados e intermediatos, ainda não fiquem claro, mais investigações precisam de ser feito. Particularmente a detecção das espécies superfície é um punto muito importante, qual requer técnicos muitos sensitivos. A aplicação de ATR-SEIRAS já aprovou sendo tão técnico poderoso, onde Osawa e colaboradores puderam contribuir mais visto discussão do intermediato ativo na eletro-oxidação do ácido fórmico. Mais medidios com ATR-SEIRAS em combinação com outros técnicos sob condições oscilatórios deveriam dar-nos sobre a influência dos parâmetros mencionados. Pelo nosso melhor reconhecimento, isso não foi feito até agora, mas poderia um paso muito importante para entender completamente da oxidação de pequenas moléculas orgânicas. (AU)